ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы камер и насыщение из "Основы тонкослойной хроматографии Планарная хроматография Т.2" Сэндвич-камера с объемом газового пространства менее 5 см оказывается идеально ненасыщенной в начале элюирования, поскольку в газовой фазе нет молекул растворителя и не так просто может быть обеспечен переход и насыщение этими молекулами газовой фазы. Таким условиям соответствует наличие сухой части слоя над поднимающимся фронтом растворителя. В ненасыщенной сэндвич-камере слой не может предварительно насыщаться парами растворителя. [c.96] Часто встечающиеся в публикациях заявления, что обычная сэндвич-камера насыщена парами растворителя, оказываются по существу неправильными. По всей видимости, авторы имеют в виду состояние газовой фазы после завершения элюирования, но это состояние не определяет вид самой хроматограммы, а увеличение пропускаемого объема растворителя из-за необходимости насыщения малого объема, занимаемого газом, оказывает пренебрежимо малое воздействие на значения Rf. [c.96] Обычная сэндвич-камера может быть легко превращена в насыщенную сэндвич-камеру , для чего нужно положить крышку смоченную растворителем, на ф1шьтровальную бумагу. Если требуется достижение полного сорбционного насыщения перед началом элюирования, рекомендуется пользоваться такой конструкцией сэндвич-камеры, какая показана на рис. 177. [c.96] Поэтому классический вариант камеры считают насыщенным (Ns). [c.100] Ненасыщенная обычная камера. Первые работы в области 10ИК0СЛ0ЙН0Й хроматографии проводились при использовании ненасыщенных обычных камер, в которые не вкладывалась фильтровальная бумага. Лишь в 1959 г. Шталь предложил обкладывать стенки камеры фильтровальной бумагой, чтобы устранить предполагаемые краевые эффекты на хроматограмме. Когда в камеру залит растворитель, в газовой фазе начинает формироваться градиент через 10 мин насыщение камеры оказывается полным в нижней трети, составляет примерно 80% (от полного) в середине, но на насыщение верхних частей камеры с высотой 25 см уходит более часа. Следовательно, во время элюирования растворитель испаряется только из верхних зон слоя (близких к фронту). [c.101] Таким образом, влияние условий разделения в ненасыщенной N-камере (или камере без крышки) на вид тонкослойной хроматограммы аналогично эффекту, наблюдаемому при непрерывном элюировании (см. рис. 179). В том и в другом случаях увеличение пропускаемого объема растворителя приводит к приблизительно пропорциональному увеличению пути, проходимого пятнами. Только если испарение происходит с поверхности всей пластинки, более низкие значения Rf и разрешающая способность на нижних участках будут улучшены с идеальным соблюдением пропорциональности [69]. Такое повышение разрешающей способности обусловлено удлинением пути, проходимого пятнами, в то время как величина (l-Rf) остается неизменной (такой случай несколько более подробно обсуждался в разд. III, В, 2). Наблюдавшееся обычно улучшение разделения при работе с многокомпонентными подвижными фазами обусловливалось этой же причиной, но во МН0П1Х конкретных случаях сказывалось и благоприятное соотношение локальных концентраций растворителей (подобные ситуации пояснялись в разд. IV, В, 3). [c.101] Скорость предварительного насыщения слоя силикагеля [156]. [c.103] Сложности обеспечения воспроизводимости могут оказаться более серьезными при разделениях в ненасыщенных обычных камерах. Гораздо надежнее добиваться такого улучшения разделяющей способности, прибегнув к непрерывному элюированию (что будет связано лишь с незначительным увеличением продолжительности анализа) при употреблении многокомпонентной подвижной фазы более предпочтительна камера SB/ D, (Такое английское сокращение названия камеры переводится как камера для коротких пластинок и для обеспечения возможности проведения непрерывного элюирования .- Прим. перев.), используемая в режиме обычной камеры, или камера Vario-KS. [c.105] При сопоставлении данных об улучшении наблюдаемой в экспериментах эффективности (оцениваемой по разрешающей способности) должны сопоставл5Гться значения Rf только для соседних пятен (но не для удаленных друг от друга пятен иначе можно прийти к неправильным выводам). Это показано схематично на рис. 180 для случая ненасыщенной N-камеры и для случая непрерывного элюирования ситуациям I, II, IV соответствует сильное удаление пар пятен. В ситуации I камера дала увеличение ARf = 0.67 - 0.45 = 0.27 (относительно разделения, полученного при работе с ненасыщенной N-камерой) в ситуации III ARf = 0. а в ситуации IV ARf даже оказывается отрицательной. Только в случае II, когда оценка производится по соседней паре веществ, вывод представляется соответствующим реальной ситуации ARf = + 0.05 отмечается увеличение на 10%. соответствующее увеличению пропускного объема растворителя тоже на 10%. [c.105] Влияние условий хроматографирования на результат разделения четырех пар веществ. [c.106] Использовали ненасыщенную обычную камеру и непрерывный вариант тонкослойной хроматографии, реализуемый при введении образца уже после начала элюирования. Однокомпонентная подвижная фаза. Сплошными линиями показаны результаты, получаемые в обычной (насышенной) камере пунктирными линиями - дополнительный путь, проходи.мый в ненасыщенной обычной камере или при непрерывном хроматографировании (при увеличении объема, пропускаемого слоем, в 1.1 раза). Об улучшении разделения лучше всего судить по случаю II. [c.106] По совпадению, то же самое приращение К приводит (дпя пятна 1) к снижению Кг на 0.09 - 0.01 = 0.08 ед., а для пятна 2 - на 0.47 ед. Различие Кг (для двух пятен) до перехода к системе II составляет 0.51, а после перехода - 0.12. Изменения селективности (к1/кО не наблюдается. Тем не менее исходные условия (система I) дают лучшую разрешающую способность (см. уравнение 54), поскольку значения Кг, соответствующие системе I, характеризуются переходом через оптимальный интервал Кг (0.3), что системой II не обеспечивается (см.также рис. 73). [c.107] Вернуться к основной статье