ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление кетенов из "Методы органической химии Том 3 Выпуск 2" Кроме списанного выше полного окисления боковых цепей ароматических соединений известно еще два типа окислительных процессов, направление которых можно предвидеть с некоторой уверенностью. [c.395] Механизм реакции вероятно заключается в том, что сначала окисляется углеродный атом, соседний с карбонило.м, и затем связь между ним и карбонилом разрывается. [c.396] В большинстве случаев преи.мущественно окисляется тот из соседних с карбонилом ато.мов углерода, который связан с меньшим числом атомов водорода, что определяет направление реакции. Нанример кетон R Hj СО СНз при окислении дает главным образом кислоту R СООН и уксусную кислоту. [c.396] При применении других окислителей направление реакции часто может быть иным Например см. получение коричной кислоты из бензилиденацетона — Б, I, 4. [c.396] Таким образом в результате получается смесь двух кнслот, и если последние легко могут быть разделены, реакция может применяться для определения строения исходного вещества (см. А, IV) и для получения данных кнслот. Особенно часто окислительное расщепление применяют для получения дикарбоновых и кетонокарбоновых кислот нз циклических кетонов. [c.396] Вторичные спирты при окислительном расщеплении дают те же самые продукты, что и соответственные кетоны. Это вполне понятно, так как вторичные спирты легко окисляются в кетоны, которые затем расщепляюгся, как описано выше. Например см. получение аднпиновой кислоты из циклогексанола т. II, глава Окисление . [c.397] По-тучсние триалкилуксусных кислот. 1 моль кетона растворяют в 4— 5-кратном объеме бензола шш толуола, добавляют 1,5 моля тонкоизмельченного натрийамида, смесь кипятят в течение 4—5 час. с обратным холодильником и затем осторожно разлагают водой. При зтом выпадают амиды кислот, которые обыкновенно только с большим трудом омыляются едким кали. [c.397] Чистоароматические кетоны типа бензофенона при действии натрийамида расщепляются аналогичным образом но эта реакция препаративного значения почти не имеет. [c.398] По этому методу соответствующие кислоты были получены из ацетофенона, метил-, этил-, пропил-, изопропил-, бутил- и изобутил-р-толилкетонов мети л-, этил-, пропил-, изопропил- и и 3 о б у т и л- п с е в д 0-к у м и 1 к е т о и о в м е т и л м е з и т и л к е т о и а а-н а ф т и л-м е т и л к е т о н а и э т и л ф е н и л к е т о н а. Из ацетофенона и метилтолилкетона в качестве побочных продуктов образуется некоторое количество производных тиофена, например из ацетофенона — 2, 4-и 2, 5-д и ф е н и л т и о ф е н ы. [c.398] Без уменьшения числа атомов углерода в молекуле проходит еще два типа изомеризации, ведущих к получению карбоновых кислог, а именно превращение бензила и ei 1омологов вбензиловые кислоты (Б, III, 6, д) и с а л и ц и л о в о II кислоты в п и м е л и-новую кислоту (Б, 1(1, 4, б). Здесь эти реакции не описываются, так как они не связаны с окислением. [c.398] Вернуться к основной статье