ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пробоотбор из "Статистика в аналитической химии" Это частное зависит только от соотношения чисел импульсов, полученных для системы препарат -Ь подложка и для одной подложки. Если при постоянном времени для системы препарат + подложка и для подложки подсчитывается примерно то же число импульсов, что было задано при постоянном числе импульсов [(хр)т = ( )п]) то ошибка метода постоянного времени всегда будет немного больше, чем ошибка метода постоянного числа импульсов. За экономию времени, полученную благодаря более быстрому счету импульсов подложки, приходится расплачиваться увеличением случайной ошибки. Графическое представление уравнения (4.41) показывает (рис. 4.4), что повышение случайной ошибки метода постоянного времени определяется отношением измеряемых частот импульсов ир к иу. В самом неблагоприятном случае ( а 0,4) при хр)т = (г )п метод постоянного времени дает случайную ошибку примерно на 10% (отн.) больше, чем метод постоянного числа импульсов. [c.79] Счетные методы анализа, особенно методы радиохимии, имеют широкое применение. Их можно использовать как для определения малых и очень малых концентраций, так и для анализа основных компонентов. Такая широта возможностей применения требует, чтобы ошибка измерения этого метода тщательно обсуждалась в каждом конкретном случае для выбора оптимальных условий измерения. [c.79] При составлении этого уравнения предполагалось, что все частицы пробы имеют одинаковый объем. Поскольку в большинстве случаев это не так, надо брать объем частиц таким, чтобы масса всех частиц размером меньше а составляла около 75%. Из уравнения (4.42) видно, что ошибка отбора пробы растет с ростом содержания металла в чистой руде и с увеличением размера частиц, а также с уменьшением содержания руды и уменьшением навески используемой пробы. Если ошибка отбора пробы должна лежать в заданных пределах, то пробу надо брать тем большего объема, чем более крупнозернист исходный материал. [c.80] Подход к решению всех этих задач основан на многочисленных очень сильно идеализированных предположениях о содержании частиц и распределении их по размерам. Поэтому в общем он не приводит к разумным оценкам при вычислении ошибки пробоотбора. В связи с этим целесообразно рекомендовать обратный путь, а именно производить отбор проб исходя из практического опыта, а затем проверять результаты такого отбора статистически. Для этого с помощью однофакторного дисперсионного анализа (см. разд. 8.2), пользуясь специально поставленными для этого экспериментами, находят ошибку отбора пробы етр [3]. По предположению Томплинсона [14] отбор пробы можно считать безукоризненным, если его ошибка составляет примерно четыре пятых общей ошибки. [c.81] Отобранную пробу надо еще препарировать в соответствии с требованиями, предъявляемыми при анализе. Для этого зернистость и объем пробы уменьшают и размельчением, и последующем делением общего объема пробы на части. При этом количества пробы, остаюш 1еся на отдельных стадиях измельчения, должны относиться как кубы размеров частиц (размеров отверстий сита). Чем меньше отобранный объем пробы, тем тоньше должно быть измельчено вещество. [c.81] Из готовой пробы берут наконец ту или иную навеску для анализа. При этом опять возникают те же самые проблемы отбора пробы из первоначально отобранного материала. Дробление анализируемой пробы должно быть поэтому достаточно тонким, чтобы гарантировать ее правильность. Это требование особенно критично во всех методах, которые имеют дело с малыми навесками твердых веществ (например, микроанализ, спектральный анализ и т. д.). Неблагоприятно для анализа, если оба компонента имеют очень разную плотность или если один из них резко преобладает. [c.81] Подобные вопросы правильного пробоотбора играют более или менее важную роль во всех методах анализа, где исследуются непосредственно твердые пробы. Сильно негомогенные пробы (например, руды металлов) можно надежно анализировать, только переводя в раствор достаточно большую навеску и исследуя этот гомогенный раствор (см. пример [8.1]). [c.81] Для каждого метода анализа важно знать суммарную общую ошибку, складывающуюся из ошибки пробоотбора и ошибки анализа. Особенно рекомендуется выяснять, при каком методе анализа удается минимизировать общую ошибку а. [c.81] Общая дисперсия также линейно зависит от отношения частных дисперсий сгр/(т . При заданном числе анализов п = mn величина мала, когда т максимально велико. Другими словами, это значит, что следует брать возможно, большее число проб. А чтобы при этом сохранять в приемлемых пределах издержки производства, можно сократить число параллельных определений. [c.82] Вытекающее из уравнения (4.44) требование согласуется с практическим опытом отбора проб, когда для негомогенных материалов предпочитают иметь дело с множеством малых проб, а не с малым числом больших. При этом надо брать пробы одинакового объема. [c.82] Вернуться к основной статье