ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия и термодинамическая вероятность системы из "Краткий курс физ. химии" Установление статистической природы второго закона дало возможность Больцману (1896) определить статистический смысл энтропии. [c.219] Это важное соотношение лежит в основе современной статистической термодинамики. [c.219] Энтропия зависит от всех видов движения частиц, содержащихся в молекуле. Для каждого данного вещества энтропия возрастает при всех процессах, вызываемых движением частиц (испарение, плавление, расширение газа, диффузия и пр.). Энтропия возрастает при ослаблении связей между атомами в молекулах и при разрыве их, т. е. диссоциации молекул на атомы или атомные группы. Наоборот, с упрочнением связей уменьшается энтропия. [c.219] Статистическая термодинамика дает возможность рассчитать значения функций Зт, Нт—Но, От—Но, Ср и др. Пока такие расчеты возможны практически лишь для газов и веществ с несложными молекулами. Экспериментальной основой расчетов служат данные о строении молекул (межатомные расстояния и пр.) и данные о спектрах. Сложность и большая трудоемкость расчетов раньше сильно затрудняли использование этого метода. Однако развитие счетной техники и применение электронных счетных машин позволило преодолеть указанные трудности, и в настоящее время большое число новых данных получается этим путем в особенности для высоких температур. [c.220] При недостаточно критическом применении второго закона термодинамики из него можно сделать принципиально неправильный вывод. Согласно второму закону, в изолированной системе во всех обратимых- процессах энтропия не претерпевает изменений, а в необратимых только возрастает. Поэтому, если течение необратимых процессов не исключено, то энтропия такой системы может только возрастать, и это возрастание должно сопровождаться постепенным выравниванием температуры различных частей системы. Если рассматривать вселенную в целом как систему изолированную (не вступающую ни в какое-взаимодействие с другой средой), то можно заключить, что возрастание энтропии должно привести в конце концов к полному выравниванию температуры во всех частях вселеггной, что означало бы, с этой точки зрения, невозможность протекания каких-нибудь процессов и, следовательно, тепловую смерть вселенной . Такой вывод, впервые четко сформулированный в середине XIX в. Клаузиусом, является идеалистическим, так как признание конца существования (т. е. смерти ) вселенной требует признаиид и ее возникновения. Статистическая природа второго начала термодинамики не позволяет считать его универсально применимым к системам любых размеров. Нельзя утверждать также, что второй закон применим к вселенной в целом, так как в ней возможно протекание энергетических процессов (как, например, различные ядерные превращения), на которые термодинамический метод исследования но может механически переноситься. В определенных видах космических процессов происходит возрастание разности температур, а не выравнивание их. [c.220] В течение примерно столетия, прошедшего со времени формулиоов и Клаузиусом указанного вывода, несостоятельность его с разных точек зрения была показана различными учеными (М. Смолуховским, Ван-дер-Ваальсом и др.). С наиболее общей философской точки зрения концепция тепловой смерти была опровергнута Энгельсом в его Диалектике природы . [c.220] Вернуться к основной статье