ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цепная теория автоокисления из "Синтетические смазочные масла" Цепная теория автоокисления. Под цепными реакциями обычно подразумевают такие, в результате которых наряду -с конечными продуктами всегда образуется активированное исходное вещество или нестойкое промежуточное соединение. Короче говоря, в реакционной массе появляются вещества (радикалы), аккумулировавшие в себе энергию реакнии, и для продолжения реакционной цени практически не требуется подвода энергни извне. [c.63] В специальный класс химических реакций цепные процессы впервые были выделены Н. А. Шиловым 34]. Наиболее обширные исследования ценных реакций, в частности и процессов автоокисления, принадлежат акад. Н. Н. Семенову и его школе. [c.63] Согласно цепной теории процессы автоокисления также начинаются с реакций зарождения цепи окисления. При этом возииино-вение первичных радикалов может происходить, по-видимому, за счет термического или фотохимического воздействия, т. е. [c.64] Такая реакция более вероятна, так как требует затраты всего ляшь приблизительно 50—60 ккал, е то время как энергия разрыва С—Н сиязп 2 молекуле углеводорода составляет величину порядка 80—100 ккал (в зависимости от характера других связей данного атома углерода) [35]. [c.64] НООН НОЧ--ОН НО +НН В +НОН ОН+НН - В +НгО и т. д. [c.64] В табл. 18 приведены энергии раз- рыва С—Н связи в зависимости от местоположения атома водорода, для сравиення приведены энергии разрыва связи С—С. Связь С—С является более слабой, чем связь С—Н, однако в большинстве случаев атака кислорода направляется на связь С—Н. [c.65] Эти рассуждения, как показано ниже, хорошо согласуются с опытными данными. [c.66] Вернуться к основной статье