ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомеризация из "Окись этилена" Изомеризация окиси этилена в ацетальдегид была впервые обнаружена по появлению запаха ацетальдегида при действии на газообразную окись этилена хлористого цинка °. [c.80] Однако при дальнейших исследованиях эти схемы не подтвердились. [c.81] Диоксан и этиленацеталь были обнаружены в продуктах реакции, что подтверждает предложенный механизм. [c.82] Катализаторами изомеризации в водных растворах служат серная и соляная кислоты . При пропускании окиси этилена над активной окисью алюминия при 200—300 °С и над другими катализаторами также происходит изомеризация в ацетальдегид. Но в отсутствие катализатора окись этилена, проходящая через раскаленную трубку, изомеризуется лишь при 500 С. При пропускании окиси этилена над окисью алюминия при 200 °С происходит не только изомеризация окиси этилена в ацетальдегид, но и димеризация ее с образованием диоксана. [c.82] При исследовании в статических условиях изомеризации окиси этилена в ацетальдегид на палладии, платине и никеле при 50 °С было установлено , что по уменьшению относительной активности указанные металлы располагаются в ряд Pd Pt Ni. Предложен механизм реакции изомеризации с участием адсорбированного радикала СНдСНаО- ацетальдегид образуется при отрыве атома Н от этого радикала. [c.82] Окись этилена изомеризуется в ацетальдегид над серебряным катализатором при 323 °С. Образующийся ацетальдегид в присутствии кислорода очень быстро окисляется до двуокиси углерода и воды. [c.82] Для осуществления изомеризации окиси этилена в ацетальдегид можно также пропускать ее при 180—300 °С над такими катализаторами, как пирофосфат магния, сульфаты меди или церия (с добавками окисей некоторых металлов), их гидроокиси или карбонаты . Активное, катализирующее вещество наносится на носитель. В качестве катализаторов предлагаются также галоидные или оксигалоидные соединения щелочноземельных металлов — хлорокиси или хлориды магния и бериллия . [c.82] В качестве примера приведем следующий рецепт приготовления катализатора 1 часть карбоната меди смешивают с 4 частями магнийаммоиийфосфата, смесь нагревают при 350 °С до прекращения выделения аммиака и двуокиси углерода, затем размалывают, просеивают и после замешивания с водой формуют. Сформованные таблетки восстанавливают в токе водорода при 200 °С. При пропускании паров окиси этилена при 200 °С над таким катализатором ацетальдегид получается с выходом примерно 70%. [c.82] Для изомеризации окиси этилена в альдегиды можно пропускать ее пары над псевдоожиженным катализатором (фуллерова земля) при повышенной температуре в присутствии небольшого количества воды. [c.83] В этих уравнениях а и 6 постоянные, специфические для каждого катализатора Р — давление т — количество ацетальдегида, образующееся в единицу времени на единицу объема катализатора. [c.83] Кинетика, порядок и энергия активации реакции одинаковы на алюмосиликатном и смешанном катализаторах. [c.83] Вернуться к основной статье