ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые соединения бериллия из "Аналитическая химия бериллия" Гидроокись является одним из наименее растворимых неорганических соединений бериллия. Она может быть получена при действии щелочей, аммиака и органических оснований на растворы солей бериллия. Обладает амфотерным характером. При действии аммиака на разбавленные растворы солей бериллия на холоду выпадает аморфная гидроокись бериллия Ве(0Н)2-д Н20 которая переходит при хранении в метастабильную кристаллическую форму а-Ве(0Н)2 последняя при встряхивании с раствором щелочи переходит в устойчивую -модификацию [29]. [c.9] Осаждение гидроокиси начинается при pH 5,7 [30] (см. ниже) растворимость аморфной гидроокиси возрастает с увеличением концентрации аммиака. По данным Мозера и Зингера [31], растворимость ее в воде и растворе хлорида аммония при комнатной температуре составляет 2 10 г или 0,8-10 молей ВеО/ г раствора. В 1%-ном растворе аммиака растворимость аморфной гидроокиси составляет уже 4-10 г или , 8-10- молей ВеО/уг. Свежеосажденная гидроокись бериллия легко растворяется в разбавленных кислотах, а также в растворах щелочей с образованием бериллатов. При кипячении разбавленных растворов бериллатов осаждается кристаллическая гидроокись бериллия (( -форма) [32]. [c.9] Свежеосажденная гидроокись бериллия растворяется в концентрированных растворах карбонатов щелочных металлов и аммония с образованием растворимых комплексных карбонатов. [c.9] Аморфная гидроокись бериллия поглощает из воздуха углекислоту, образуя основную углекислую соль. Вследствие аморфного характера гидроокись имеет склонность к образованию коллоидных растворов и обладает значительной адсорбционной способностью. Переход аморфной формы гидроокиси бериллия в кристаллическую происходит при старении этот переход можно ускорить кипячением аморфной гидроокиси в растворе аммиака или едкой щелочи [29, 33, 34]. [c.10] Устойчивая кристаллическая модификация р-Ве(0Н)2 получается при кипячении а-формы в течение 24 час. в автоклаве при 160° С [35], а также путем насыщения горячего 40%-ного раствора NaOH свежеосажденной гидроокисью бериллия и последующего охлаждения раствора. При 105—110° С из этого раствора кристаллизуется р-Ве( 0Н)2 [36]. [c.10] Можно получить р-форму также непосредственно взаимодействием растворов сульфата бериллия и едкого натра [37]. р-Фор-ма получается и при действии газообразного аммиака на растворы сульфата бериллия, нагретого до 95—98° С при pH 7,5 [14, стр. 22]. р-Форма кристаллизуется в ромбической сингонии а — 4,61 Ь = 7,02 с == 4,52 А с четырьмя формульными единицами в ячейке) [36]. [c.10] Кристаллические модификации гидроокиси бериллия облапают значительно меньшей адсорбционной способностью и значительно менее растворимы в кислотах и щелочах, чем аморфная форма [29, 38]. Растворимость кристаллической гидроокиси бериллия (а-формы) в воде Ы0 моль1л воды [34]. [c.10] Произведение растворимости гидроокиси бериллия определялось многими авторами [34, 38, 40—42], но результаты этих определений весьма различаются между собой (7,3-2-10 2°, 2-10-18, 2 10- 6). [c.10] Приводимые в литературе данные о константах диссоциации гидроокиси бериллия очень многочисленны (табл. 3). Это связано с тем, что в растворе происходит агрегация продуктов диссоциации с образованием многоядерных гидроксо- или оксо-комп-плексов, о составе которых еще не существует единого мнения [43—50]. [c.10] Константы равновесия этих реакций (26 С, ц = 0) равны соответственно 7,3-10-6 2,1.10- 2 3,2- IQ- 2,0- Ю [34, 39]. [c.10] При осаждении гидроокиси бериллия образуются основные соли как промежуточные продукты. Полное выделение осадка заканчивается при pH 8 [53]. В этом отношении бериллий ведет себя как и гидроокись алюминия. Однако гидроокись алюминия растворяется в щелочи при pH 9,75 [54, 55] и растворение начинается сразу после появления в растворе ее избытка. Растворение же гидроокиси бериллия (pH 10) происходит после накопления определенного избытка NaOH [53, 56] и, как было показано Тананаевым и Щегловой [57], при избытке 0,025 моль NaOHM. Это различие может быть использовано лишь для неполного отделения алюминия от бериллия [54, 57]. [c.12] При нагревании гидроокись бериллия теряет воду и переходит в окись — весовую форму для определения бериллия. Нагревание до 150—180° С приводит к безводной гидроокиси при 240— 300° С начинается ее разложение. Потеря воды при этой температуре составляет 90% [58]. Оставшаяся часть воды может быть удалена при более высокой температуре, по крайней мере при 500° С. Следы воды удаляются труднее [59—62]. [c.12] Минимальная температура, при которой удаляется связанная вода из гидроокиси, зависит от условий ее осаждения [59]. Гидроокись бериллия, осажденную на холоду аммиаком, прокаливают при 850° С, при нагревании — при 595° С, а-пиколином — при 817° С и т. д. (см. также гл. П1). Для получения негигроскопической окиси бериллия соединение прокаливают при 1000— 1200° С [62, 63]. [c.12] Окись бериллия получают при прокаливании гидроокиси, а также солей бериллия ( нитрата, основного карбоната, сульфата, оксиацетата и др.) в виде белого аморфного порошка с плотностью 2,86—3,02 (в зависимости от температуры прокаливания). [c.12] В кристаллическом состоянии окись бериллия получают при очень высоких температурах путем возгонки или из расплавленной среды. Кристаллизуется по типу вюрцита (ZnS) (гексагональная ячейка, а = 2,698 с = 4,377 А, плотность 3,025 г см ) [64]. Параметры элементарной ячейки несколько изменяются при нагревании окиси. Температура плавления окиси бериллия 2500° С, температура кипения около 4000°С. Окись бериллия обладает высокой теплопроводностью, которая при повышении температуры уменьшается (от 0,6 до 0,05 кал1сМ сек-град в интервале 100—1000°С), но остается выше, чем у окислов алюминия и магния. [c.12] Окись бериллия, прокаленная при низких температурах (400—500° С), обладает значительной химической активностью — легко растворяется в кислотах, труднее — в растворах щелочей. Окись бериллия, подвергнутая нагреванию при температурах выше 1000° С, растворяется лишь во фтористоводородной кислоте, горячей концентрированной серной кислоте, а также при сплавлении с карбонатами, щелочами и пиросульфатами щелочных металлов, причем растворение ее происходит значительно медленнее, чем окиси, прокаленной при невысоких температурах. [c.13] Фтор реагирует с окисью бериллия при 400° С, другие галоиды — при более высокой температуре. Углерод реагирует с ВеО при температуре 2000° С с образованием карбида бериллия ВбгС. При высоких температурах ВеО обнаруживает большую летучесть в присутствии паров воды [14, 69]. [c.13] При взаимодействии основного карбоната с кристаллическим карбонатом аммония или его насыщенным раствором образуется комплексное соединение переменного состава, v(NH4)2Be( Oз)2 Ве(0Н)2- Н20. Соединение выделяется спиртом из раствора в виде кристаллического осадка. Состав комплексного аннона в 0,1 М растворе (N1-14)2СО3, определенный ионообменным методом, соответствует формуле [Ве(СОз)2р [74]. [c.14] Вернуться к основной статье