ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регенерация катализаторов окисления л-ксилола из "Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира" Сущность термического метода [1] заключается в следующем. Воду после промывки ТФК нейтрализуют до слабощелочной среды. Осадок декантируют, просушивают до порошкообразного состояния и прокаливают при 300—500 °С в присутствии воздуха ДО получения оксидов. При достаточном контакте осадка с кислородом воздуха образуется аморфный диоксид марганца, близкий по составу к МпОг, который после прокаливания суспендируют в воде и используют в процессе окисления [2]. [c.191] Марганец извлекают из катализагорного шлама [3], путем обработки его концентрированной серной или фосфорной кислотой. При этом высаживается кристаллический осадок, состоящий из органических веществ и марганца. Органические вещества удаляют из осадка высокотемпе ратурным прокаливанием. [c.191] По патенту ФРГ [4] марганец регенерируют путем обработки катализаторного шлама концентрированной щелочью с последующей сушкой при 250 °С и нагревом в токе воздуха до 550 °С. Полученный манганатный сплав растворяют в воде, подвергают химическому или электрохимическому окислению до превращения в перманганат не менее 50% марганца. После термической обработки в некоторых случаях оксиды растворяют в серной кислоте, а затем металлы переводят в гидроксиды. [c.191] Фирма Standart Oil ompany регенерирует катализатор сжиганием кубового остатка [5]. Полученную золу растворяют в серной кислоте в присутствии ионов хлора. Раствор обрабатывают ЫагЗ или H2S для удаления меди, затем с целью удаления железа и хрома — оксидом кальция при кипении раствора и pH среды 4,0—4,8. Из раствора, свободного от меди, железа и хрома, высаживают кобальт и марганец в виде карбоната, который используют в качестве катализатора. Наряду с некоторыми преимуществами данный способ имеет существенные недостатки многостадийность, необходимость регенерации хлора и др. [c.191] Недостаток описанных выше методов заключается также в том, что они не обеспечивают получения в процессе регенерации чистых катализаторов совместно с соединениями кобальта и марганца переходят в катализатор и другие металлы, накопившиеся в кубовом остатке в результате коррозии оборудования, отделение которых затруднено в связи с близостью свойств металлов. [c.191] Предложен способ [9], заключающийся в экстракции соединений металлов водой в присутствии сернистого соединения с последующей адсорбцией соединений металлов на катионообменной смоле элюирование проводят бромистоводородной кислотой, элюат дистиллируют для извлечения избытка бромистоводородной кислоты и получения бромидов металлов. [c.192] Методы с использованием катионообменных смол имеют ряд существенных недостатков необходимость частой регенерации катионообменных смол, низкая производительность колонок, большой объем сточных вод, для очистки которых требуются специальные устройства, необходимость изготовления аппаратуры из коррозионностойкого материала. [c.192] В экстракционных методах в качестве экстрагентов предлагается использовать органические соединения, в частности бензофенон, изооктиловый спирт [10], монокарбоновые кислоты, а также воду [И—15]. Использование в качестве экстрагентов органических соединений приводит к значительным затратам дефицитных продуктов, к необходимости их регекер а-ции, а следовательно, усложнению и удорожанию процесса. Наиболее целесообразно, видимо, извлекать соединения Со и Мп водой. Для обеспечения максимально возможной степени экстрагирования исследователи применяют различные средства. При добавке к воде монокарбоновых кислот степень извлечения значительно возрастает, но наряду с экстрагированием металлов происходит растворение ароматических соединений, находящихся в кубовом остатке после окисления. [c.192] Существуют методы [18—20] выдгления соединений металлов переменной валентности путем высаживания металлов из экстракта в виде гидроксидов, позволяющие освободиться от воды и от примесей ароматических углеводородов. Однако вместе с катализатором осаждаются соединения железа кроме того, вследствие образования гелеобразного осадка отделение гидроксида от фильтрата затруднено. [c.193] Одним из методвв концентрирования металлов из экстракта, является выделение их в виде карбонатов [21—31]. [c.193] Вернуться к основной статье