Регенерация катализаторов окисления л-ксилола

На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена па рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы -ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. [c.78]

Реакторы взвешенного слоя начали применять для процессов, не требующих регенерации катализатора, получения фталевого ангидрида из нафталина или ксилола, окисления этилена до оксида его, в производстве акрилонитрила, для окисления диоксида серы. [c.248]

На реакции свободнорадикального внутримолекулярного ацилоксилирования аренкарбоксилатов меди(II) базируется метод получения фенолов из карбоновых кислот. При превра-пцении бензоата меди (II) (10) в фенол (15) происходит атака атома кислорода с гомолитическим разрывом связи О—С в циклическом переходном состоянии и затем окисление радикального а-комплекса (11) второй молекулой соли меди (И). Образующаяся о-бензоилоксибензойная кислота (12) в зависимости от условий переходит в фенилбензоат (13) или в салициловую кислоту (14), которые дают фенол (15) при гидролизе или декарбоксилировании соответственно. Так, нагревание бензоата меди(П) (10) и ксилола при 260—300 °С-приводит к фенилбензоату (13), нагревание бензойной кислоты с основным карбонатом меди в минеральном масле при 255— 260°С — к салициловой кислоте (14) (выход 92% конверсия 22%), нагревание расплавленной бензойной кислоты с каталитическим количеством бензоата меди(II) и MgO при 230 "С с продуванием воздуха и паром воды — непосредственно к фенолу [784]. Воздух служит для регенерации катализатора путем окисления Си+ в Си +, вода — для гидролиза сложного эфира. [c.470]

РЕГЕНЕРАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ л -КСИЛОЛА [c.190]

Дан анализ имеющихся в мире промышленных способах производства ИФК, характеристика предлагаемого отечественного одностадийного метода получения ИФК, его оригинальность и преимущества, описаны научные основы химии и технологии, окисления м-ксилола, очистки технической ИФК, регенерации катализатора, указаны основные сведения по технологической схеме, ее оформлению, рекомендуемым параметрам ведения процесса и т.д., а также характеристика готовой продукции и физи-ко-химические свойства сырья и промежуточных продуктов. [c.38]

Муравьиная кислота опособствует высаждению катализатора в виде формиатов кобальта, снижая таким путем его концентрацию. Кроме того, аппаратура реакционного узла и регенерации уксусной кислоты подвергается усиленной коррозии. Влияние металлов на процесс окисления различно [10, II]. Так, незначительные концентрации ионов меди в исходной смеси [0,001% (масс.)] вызывают ингибирование реакции окисления -ксилола [12]. [c.59]

Получение катализатора. Ацетат кобальта, используемый в качестве катализатора окисления п-ксилола, получался нами из хлористого кобальта, который находился в элюате, выделенном при регенерации кобальта. [c.47]

Рассмотрим несколько каталитических процессов при нестационарном состоянии катализатора, связанном с его периодической регенерацией в кипящем слое. Вначале речь пойдет об окислении о-ксилола на катализаторе, состоящем из 3,2 мол.% УгОа, [c.38]

Этот способ осуществлен на промышленной установке, состоящей из узлов окисления п-ксилола и с)апки ТФК, регенерации уксусной кислоты и катализатора. [c.59]

Способ ВНИПИМ. В СССР на основе экспериментальных данных [32] разработано несколько способов регенерации катализатора, основанных на экстракции солей металлов переменной валентности водой из кубовых остатков и концентрировании катализатора на катионообменных смолах. Кубовый остаток представляет собой густую вязкую смолу черно-коричне-вого цвета, в которой сконцентрированы соли кобальта. Содержание их колеблется от 1 до 6%. Такой разброс в содержании кобальта объясняется разной глубиной окисления и-ксилола. [c.193]

На рис. 149 представлена схема производства терефталевой кислоты данным методом 25,26 Установка состоит из трех секций окисления, очистки терефталевой кислоты и регенерации растворителя и катализатора. п-Ксилол, катализатор, растворитель и воздух (при применении метилэтилкетона — кислород) подаются в реактор 1. Тепло реакции (495 ккал/моль или 2070 кДж/моль) отводится за счет частичного испарения уксусной кислоты, а также путем циркуляции реакционной смеси через выносной водяной холодильник. Паро-газовая смесь, выходящая сверху из реактора /, конденсируется и охлаждается в холодильнике 2, после чего поступает в газосепаратор 3, где происходит отделение растворителя от отработанных газов. Реакционную массу из реактора 1, после смешения с конденсатом (уксусная кислота) из газосепаратора 3, подают в центрифугу 4, где происходит отделение терефталевой [c.402]

Стадия регенерации растворителя. Маточная и промьшная уксусная кислота после стадии отделения ТФК содержит непрореагировав-пше п-ксилол и МЭК, промежуточные продукты окисления, катализатор окисления, небольшое количество ТФК и реакционной воды все эти вещества содержатся в большом объеме уксусной кислоты. [c.43]

Р. С. Ариес (R. S. Aries). Политехнический институт. Бруклин, США. Я хотел бы коротко остановиться на опыте промышленного окисления ксилолов в Западной Европе. В промышленном масштабе осуществлен процесс получения толуиловой кислоты, основанный на барботаже воздуха через жидкий параксилол. Процесс проводят под давлением около 5 от в присутствии 0,3% катализатора — нафтената кобальта. Толуиловую кислоту затем окисляют разбавленной азотной кислотой крепостью около 20%. Выход составляет около 95%а. Окислы азота регенерируются в системе, работающей под давлением полнота регенерации достигает 99%. [c.260]

Одной из причин кажущейся неотравляемости катализатора сернистыми соединениями может быть протекание реакции на неоднородной поверхности, если яд и субстрат адсорбируются на разных участках. Такой эффект наблюдается при отравлении сероводородом железных катализаторов окисления аммиака [372]. Найдено, что для полной дезактивации катализаторов требуется ввести сероводород в количестве 80% от монослойного покрытия, потому что, видимо, места с малой адсорбционной способностью не участвуют в процессе. В этом случае введение некоторого количества яда несущественно для активности катализатора. В работе [345] установлено, что регенерация катализатора риформинга, отравленного тиофеном, происходила после уда лення 60% содержащейся в катализаторе серы. Этого, по мнению авторов, достаточно для освобождения участков средней адсорбционной способности, оптимальных для протекания данной реакции. Увеличение степени дисперсности активного компонента повышает не только весовую активность катализатора, но и продолжительность его стабильной работы, так как при этом возрастает сераемкость. Возможно, с таким явлением сталкивались при работе с Pt- и Pd-цеолитными катализаторами на сырье, загрязненном тиофеном при изомеризации гексана и гидрировании о-ксилола [361, 383, 808]. При гидрировании сульфолена весовая устойчивость Pd-катализаторов растет с увеличением весовой активности устойчивость, отнесенная к 1 м металла, не зависит от дисперсности (см. гл. 4, 3). [c.70]

В настоящей работе регенерация кобальта проводилась методом экстракции кобальтовой соли из кубового остатка маточного раствора окисления и-ксилола кислородом воздуха, затем экстракт концентрировался с помощью катионооб-менной смолы с последующим выделением хлористого ко-ба.льта и получением на его основе ацетата кобальта, используемого в качестве катализатора. [c.44]

Настоящий обзор посвящён только методам производства ТФРС каталитическим окислением кислородсодержащим газом п-ксилола в среде уксусной кислоты, разработанным различными фирмами США и Японии, с описанием стадий окисления, очистки продукта, регенерации растворителя и катализатора и изложением механизмов реакций, [c.7]

Одностадийное окисление м- и л-ксилолов реализовано в промышленности и успешно конкурирует с двухстадийным. Окисление проводят воздухом в уксуснокислом растворе при 125—200 °С и давлении до 4 МПа в барботажных колоннах. Катализаторами служат ацетат кобальта и ацетальдегид. Продукты реакции — дикарбоновые кислоты — выпадают из раствора и отделяются фильтрованием. Уксусную кислоту после регенерации и отделения воды возвращают в процесс. Выход терефталевой кислоты составляет 98% от теоретического [7]. [c.494]