ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм удерживания из "Аналитическая хроматография" Среди адсорбентов и неподвижных фаз выделим прежде всего неполярные, способные только к дисперсионным взаимодействиям. К ним относят углеродные и некоторые полимерные сорбенты, углеводородные (сквалан, апиезоны) и метилсилико-новые неподвижные фазы. Неполярные сорбаты сильнее всего удерживаются на неполярных сорбентах за счет сильных дисперсионных взаимодействий полярные сорбаты при этом удерживаются слабее, во всяком случае, при сопоставлении с неполярными, имеющими близкие температуры кипения. Это связано с тем, что температуры кипения полярных веществ определяются не столько дисперсионными, сколько дипольными взаимодействиями между их молекулами или даже водородными связями, которые при сорбции на неполярных сорбентах никак не проявляются. Самый яркий пример — вода. Ее высокая температура кипения обусловлена почти целиком водородными связями, а почти та же самая температура кипения гептана — дисперсионными взаимодействиями. Ясно, что при разделении на неполярном сорбенте, например, графитированной саже, вода будет удерживаться очень слабо, а гептан сильно. Способность к дисперсионному взаимодействию увеличивается с ростом молекулярной массы, поскольку при этом возрастает число фрагментов молекулы, участвующих во взаимодействии. Количественным показателем способности к дисперсионному взаимодействию является также поляризуемость молекулы. [c.55] При переходе к полярным сорбентам получается обратная картина резко усиливается удерживание полярных и способных к специфическим взаимодействиям сорбатов и ослабляется удерживание неполярных. Одним из показателей способности молекулы удерживаться на полярных сорбентах является ее дипольный момент и связанная с ним диэлектрическая проницаемость. [c.55] При разделениях на неполярных адсорбентах чаще всего применяют полярные подвижные фазы смеси воды со спиртами или ацетонитрилом. В этом случае наиболее сильно удерживаются малополярные вещества, способные к сильному дисперсионному взаимодействию с адсорбентом и слабо взаимодействующие с подвижной фазой уменьшение полярности последней сокращает время анализа. Наоборот, полярные вещества слабо удерживаются обращенно-фазной системой и часто могут не разделяться в этом случае снижение полярности подвижной фазы увеличивает удерживание и может способствовать разделению полярных веществ. [c.56] Более подробно связь межмолекулярных взаимодействий с удерживанием и разделением будет рассмотрена в разделах, посвященных различным видам хроматографии. [c.56] Записанное равенство является основой многих хроматографических расчетов. [c.57] Вернуться к основной статье