Механизм удерживания

Варианты жидкостной хроматографии по механизму удерживания веществ [c.39]

Механизм удерживания загрязнений на поверхности ткани гораздо сложнее и зависит как от природы загрязнения, так и от вида волокна, из которого изготовлена ткань. Удаление загрязнений является сложным физикохимическим процессом, механизм которого до настоящего времени окончательно не выяснен. [c.219]

В [19] исследован механизм удерживания СбО и С70 и высших фуллеренов при разделении методом жидкостной хроматографии с использованием модифицированных хроматографических неподвижных фаз с различными химически связанными алкильными группами. Показано важное значение поверхностной структуры связанных фаз. [c.39]

На неполярных адсорбентах из сильно полярных элюентов, например, водно-спиртовых смесей, сильнее адсорбируются молекулы, содержащие неполярные углеводородные цепи, циклы или группы (см. рис. 14.4 и 14.15). В основном эти молекулы удерживаются на неполярной (гидрофобной) поверхности за счет адсорбции их неполярных частей, т. е. за счет неспецифического межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом, как это было показано в разделе 16.5 при адсорбции ароматических углеводородов из водных растворов на гидроксилированной поверхности кремнезема. Полярные же группы молекул дозируемого вещества при адсорбции на неполярном адсорбенте из полярного элюента уменьшают удерживание, так как их межмолекулярное взаимодействие с полярными грушпами молекул элюента, влияя на их ориентацию, ослабляет межмолекулярное взаимодействие молекул дозируемого вещества с адсорбентом и облегчает их возвращение в объем элюента. Таким образом, в этом случае удерживание в основном определяется, во-первых, неспецифическим межмолекулярным взаимодействием молекул дозируемого вещества с адсорбентом и, во-вторых, специфическим межмолекулярным взаимодействием этих молекул с элюентом, причем последнее уменьшает удерживание. Этот молекулярный механизм удерживания надо иметь ввиду, так как распространенный в литературе по жидкостной хроматографии термин обращеннофазная хроматография не передает существа дела. Действительно, из лекции 16 следует, что органические вещества, во-первых, удерживаются из водных растворов и на полярном адсорбенте (гидроксилированной поверхности силикагеля) и, во-вторых, порядок выхода органических веществ может быть изменен при изменении состава элюента как на полярном, так и неполярном адсорбентах. [c.307]

В основу определения Tg неподвижной полимерной фазы положен переход от адсорбции на поверхности полимера ниже Tg к абсорбции в массе полимера выше Tg (см. рис. 24.1). Изменение механизма удерживания является следствием повышения молекулярной подвижности полимерных сегментов при Tg и выше нее, что обеспечивает возможность проникновения молекул сорбата в массу полимера. [c.50]

Указанный метод расчета ф основан на представлении о том, что в затопленной насадке действуют два механизма удерживания жидкости естественный (за счет трения жидкости о насадку и газовый поток) и искусственный (за счет подпора на выходе жидкости из аппарата). Предельные нагрузки для колонн с частично затопленной насадкой [68] определяются на основе тех нче закономерностей, что и для обычных насадочных колонн, и, следовательно, могут быть рассчитаны но уравнению (II, 98). [c.80]

Таким образом, подчинение или неподчинение сорбата уравнению (4.55) в сравнении с другими сорбатами может служить критерием единства механизма сорбции. С другой стороны, эта зависимость может быть использована для интерпретации механизма удерживания как адсорбционного или распределительного. Рассуждения, аналогичные приведенным выше относительно природы закономерности (4.55), могут быть применены и к распределению в модельных системах жидкость—жидкость. Если в качестве полярной фазы используем бинарные растворители, аналогичные подвижным фазам обращенно-фазовой хроматографии, то для коэффициентов распределения Р получим зависимости, аналогичные (4.52) и (4.55) [c.111]

Совпадение времен удерживания, строго говоря, не является доказательством идентичности веществ, а лишь указывает на ее вероятность. Степень вероятности можно значительно повысить, если повторить всю процедуру в иных условиях, лучше всего в системе с другим механизмом удерживания. [c.249]

Оптимизация режима хроматографии [113] на силикагеле Методика определения в плазме крови [157 Влияние 15 различных аминов — доба- [257 вок к подвижной фазе на величины удерживания и симметрию пиков Роль состава неподвижной и подвиж- [380] ной фаз в симметрии хроматографических пиков Влияние добавок амина в элюент при [210] обращенно-фазовой хроматографии Механизм удерживания Выбор подвижных фаз для разделения [414] на силикагеле, способ экстракции нз плазмы [c.298]

Еще в 1985 г. существовало несколько противоречащих друг другу теорий, объясняющих механизм удерживания. Было предложено несколько правил, позволяющих прогнозировать влияние селективности на удерживание [140] 1) элюирующая способность растворителей на силикагеле с привитыми аминогруппами в 2.5 раза ниже, чем на обычном [c.71]

Теория Снайдера дает сравнительно простое объяснение процессов, протекающих при ЖХ на полярных (гидрофильных) адсорбентах. Напротив, процессы, присущие ОФ ЖХ с привитыми фазами и водно-органическими растворителями, весьма сложны. Для этого варианта хроматографии механизм удерживания еще не полностью выяснен. Это объясняется тем, что на поверхности обращенного сорбента присутствуют как неполярные, так и полярные центры между молекулами разного размера образуются связи разного типа, причем размеры и структура молекул растворенных веществ также могут сильно различаться, и точную топографию сорбента на молекулярном уровне представить невозможно. [c.74]

Вещества, очень слабо (Л <С 1) или очень сильно (к > 10) взаимодействующие с полярным адсорбентом, разделить в условиях хроматографии с прямой фазой затруднительно. Такие вещества с успехом могут хроматографироваться в условиях обращенно-фа-зовой хроматографии (Оф ВЖХ). В этом случае используют сорбенты с неполярной поверхностью, В качестве элюентов применяют воду и водно-органи-ческне смеси со спиртами, ацетопитрилом нли тетра-гидрофураном. Хроматографируемые соединепия не-специфически взаимодействуют с гидрофобной НФ, Одним из возможных механизмов удерживания на таких сорбентах является гидрофобное взаимодействие насыщенных углеводородных цепей сорбента с неполярными участками молекул. Полярные функциональные группы ориентированы в элюент и способны к образованию водородных связей с молекулами воды. Увеличение количества гидрофобных радикалов способствует усилению взаимодействия молекулы [c.601]

При смешанном механизме удерживания для веществ разного строения и молекулярной массы можно оценить вклад в удерживание адсорбционного, распределительного, эксклюзионного и других механизмов. Однако для лучшего понимания и представления о механизмах разделения в ВЭЖХ целесообразно рассматривать разделения с преобладанием того или иного механизма как относящиеся к определенному виду хроматографии, например, к ионообменной хроматографии. [c.15]

Ознакомившись с этими данными, начинающий и даже более опытный специалист по ВЭЖХ обычно задает вопрос какой же обращенно-фазный сорбент следует считать наилучшим и приближающимся к идеальному Ответить на такой вопрос конкретным названием сорбента, к сожалению, невозможно по многим причинам. Основной из них является то, что наилучшим, с точки зрения хроматографии, является тот сорбент, который обеспечивает для данной смеси наилучшее разделение в кратчайший срок. Зачастую сниженная химическая однородность поверхности старых сорбентов в результате комбинированного (распределительного и адсорбционного, иногда в сочетании с ионообменным) механизма удерживания обеспечивает такое разделение, а сорбент с химически более однородной поверхностью не обеспечивает. [c.93]

Основные виды. По механизму удерживания разделяемых в-в неподвижной фазой Ж. х. делится на осадочную xpo.ua-тографию, адсорбционную, распределительную, ионообменную хроматографию (в т. ч. ионную хро.матографию), ион-парную, лигандооб.иенную хроматографию, эксклюзион-ную хроматографию (ситовую) и аффинную хроматографию (биоспецнфическую). [c.151]

Наиболее рационально подвижную фазу можно было бы выбирать на основании действующего механизма разделенил. Однако часто механизмы удерживания перекрываются или они не могут быть заново изучены для каждой хроматографической задачи. Поэтому состав подвижной фазы часто выбирают путем испытаний различных смесей растворителей, взятых на основе имеющегося у оператора опыта, или путем систематической т оцедуры согласно принципам мяогопараметрической оптимизации (см. разд. 12.4). [c.279]

Величины инкрементов энергий, рассчитанные авторами [1], для СНд-группы на исследованных пористых полимерах, значительно больше инкрементов для СНа-групп. На порапаке Q эта разница составляет 2,4 ккал1моль, на порапаке Т 1,8 ккалЫоль. Такая большая разница в значениях энергий взаимодействия СН3- и СНа-групи не наблюдается на других адсорбентах и, по мнению авторов, не может быть объяснена только процессами адсорбции, а является следствием особого механизма удерживания на пористых полимерах. [c.95]

Важнейшую роль в понимании механизма удерживания з обращенно-фазовой хроматографии сыграли работы Хорвата и его школы [201—203]. Суть теории Хорвата заключается в следующем. Существует принципиальное различие между процессами сорбции на полярных поверхностях из относительно неполярных растворителей ( нормально-фазовый режим ) и сорбции из воды либо сильнополярных растворителей на поверхностях неполярных (обращенно-фазовый режим). В первом случае между молекулами сорбатов и неподвижных фаз образуются ассоциаты за счет кулоновских взаимодействий или водородных связей. Во втором случае причиной ассоциации на поверхности являются так называемые сольвофобные- взаимодействия в подвижной фазе. Для полярных подвижных фаз, в особенности содержащих воду, характерно сильное кулоновское взаимодействие и образование водородных связей между молекулами растворителей. Все молекулы в таких растворителях связаны довольно прочно межмолекулярными силами. Для того чтобы поместить в эту среду молекулу сорбата, необходимо образование полости м.ежду молекулами растворителя. Энергетические затраты на образованиё такой полости лишь частично покрываются за счет взаимодействия полярных групп в молекуле сорбата с полярными молекулами растворителя. В аналогичном положении по отношению к растворителю находятся и неполярные молекулы неподвижной фазы. С энергетической точки зрения более выгодно такое положение, когда поверхность раздела между полярной средой (растворителем) и неполярными фрагментами неподвижной фазы и молекул сорбата минимальна. Уменьшение этой поверхности и достигается при сорбции (рис. 4.1). [c.52]

Влияние содержания метанола, pH п [325] концентрации буферного раствора на величины удерживания. Механизм удерживания на октадецилсиликагеле Разделение энантиомеров в нормально- [391] фазовой системе, динамически модифицированной оптически активной камфорсульфоновой кислотой Определение в плазме и моче. Иссле- [ПО] дование стабильности в различных системах [c.296]

ВЭЖХ на полимерных сорбентах, пре- [326 имущества этого варианта при количественном анализе Использование силикагеля и окиси алю- [281] миния в качестве катионообменников Влияние состава подвижной фазы на [313] величины удерживания. Обсуждение механизма удерживания Исследование селективности разделения [48] в зависимости от состава подвижной фазы [c.297]

Механизм удерживания в обращенно- [425 фазовых системах в присутствии гидрофобных катионов и аминов Условия разделения на октадецилсили- [115] кагеле [c.300]

Механизм удерживания сорбата этой ХНФ очень сложен и до конца не выяснен. На разделение, как было показано, сильное влияние оказывают очень многие факторы, например средняя молекулярная масса полимера, молекулярно-массовое распределение, природа растворителя, использованного для нанесения полимера на подложку, и природа самой подложки [51]. Тем не менее вполне очевидно значительное улучшение разделения вследствие применения жесткой матрицы и широкого выбора подвижных фаз. Это, в частности, демонстрирует рис. 7.5, на котором приведены хроматограммы разделения рацемического оксида мрснс-стильбена, полученные в четырех различных условиях. Влияние силикагелевой подложки на эффективность колонки, а так-же влияние подвижной фазы на (X достаточно очевидно. Степень кристалличности МТАЦ, [c.116]

Это значит, что (в отличие от обычного варианта одномерной ТСХ) двумерная ТСХ сопоставима с колоночной жидкостной хроматографией по разрещающей способности (при условии, что могут быть найдены два полностью независимых механизма удерживания, соответствующих двум последовательным элюированиям). Как правило, для соблюдения такого условия требуется особая изобретательность (а не просто замена растворителя). На одну пластинку могут быть нанесены два вида сорбента, один нз которых обеспечивает разделение по размерам молекул, а другой - "по полярности", или же один является гидрофильным (силикагель), а другой -гидрофобным (обращенная фаза). Че.м более сходны разделительные механизмы в двух системах, тем ближе будут оказываться пятна к диагонали пластинки и тем ниже будет получаемое разделительное число. [c.277]