ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные характеристики поликарбонатов из "Поликарбонаты" Имеющиеся в литературе данные об определении молекулярных характеристик поликарбонатов в растворе относятся, главным образом, к полимерам, полученным различными способами на основе бисфенола А. [c.123] Методы определения средних молекулярных весов подробно описаны в ряде монографий [10, 33]. Наиболее часто для определения молекулярных весов поликарбонатов используются вискозиметрический, осмометриче-ский методы, а также метод светорассеяния. [c.123] Методы расчета характеристической вязкости достаточно полно описаны в литературе [10, 35]. [c.123] Поликарбонаты, как и другие полимеры, независимо от способа их получения, представляют собой смесь по-лимергомологов с различными молекулярными весами. Очевидно, что ряд свойств полимеров, особенно физикохимических (например, растворимость), реологических (например, вязкость расплава), механических (например, ударная вязкость), может зависеть от молекулярновесового распределения (МВР). Кроме того, некоторые аномалии свойств или несовпадение результатов измерений объясняются различием в МВР. [c.129] Эти величины также требуют длительных методов определения средних молекулярных весов и только косвенно характеризуют МВР. [c.129] Где Рр — весовая доля фракции полимера со степенью полимеризации Р Р —степень полимеризации х —степень завершенности реакции. [c.130] Уравнение Флори не требует знания кинетических величин, однако оно связано с ними. [c.130] Для поликарбонатов, особенно синтезированных методом межфазной поликонденсации, когда имеется неоднородная система и в процессе получения происходит частичная деструкция, наличие условий, принятых Флори, спорно. Поэтому совпадение или несовпадение результатов с уравнением Флори может и не иметь значения при оценке свойств полимеров. [c.130] Определение МВР производится путем фракционирования полимера на ряд фракций и определения молекулярного веса каждой фракции. На основании этих исследований определяется интегральная зависимость МВР. [c.130] Зависимости такого рода показаны на рис. 27. [c.131] Для поликарбонатов чаще всего используют метод осаждения [10. По мере возрастания молекулярного веса однородного полимера уменьшается его растворимость, что позволяет выделять фракции с различным молекулярным весом. Кроме того, использовали также метод дробного растворения [41], метод распределения между двумя несмешивающимися жидкостями [42, 43], метод седиментации [44] и турбидиметрического титрования [45, 46]. [c.131] Применявшиеся для поликарбонатов методы фракционирования сопоставлены в табл. 6. [c.131] Различие исследовавшихся образцов полимеров, а также методов фракционирования не позволяет сравнивать результаты определения МВР поликарбонатов и влияние МВР на свойства полимера. [c.131] Некоторые авторы [47] подтверждают выводы, приведенные в работе [50] о том, что гибкость макромолекул поликарбоната в разбавленных растворах больше, чем у винильных полимеров, таких как полиметилметак-рилат. Другие [51] указывают, что вследствие влияния гидродинамического сопротивления макромолекул на вязкость разбавленных растворов поликарбонат, образующий клубки молекул большого диаметра, несмотря на большую гибкость цепей, занимает промежуточное положение между такими жесткоцепными полимерами, как производные целлюлозы, и гибкими полярными виниль-ными полимерами, такими как полиметилметакрилат. Однако гибкость молекул поликарбоната больше, чем полиэтилентерефталата. [c.135] Ранее высказывалось предположение [52], что вследствие взаимодействия поликарбоната, являющегося полярным полимером, с молекулами растворителя, в растворах поликарбоната происходит сольватация макромолекул. [c.135] Определение адиабатической сжимаемости разбавленных растворов поликарбоната на основе бисфенола А в ряде растворителей подтвердило [53] наличие сольватации макромолекул полимера молекулами растворителя. [c.135] Результаты исследований позволили подсчитать число молекул каждого растворителя, участвующих в сольватации элементарного звена поликарбоната. В зависимости от основности использованного растворителя происходит взаимодействие его молекул с различными полярными группами молекулы поликарбоната. [c.135] Вернуться к основной статье