Молекулярные характеристики поликарбонатов

Молекулярные характеристики поликарбонатов [c.123]

Имеющиеся в литературе данные об определении молекулярных характеристик поликарбонатов в растворе относятся, главным образом, к полимерам, полученным различными способами на основе бисфенола А. [c.123]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ПОЛИКАРБОНАТОВ [c.124]

Наиболее простым и поэтому наиболее распространенным методом исследования молекулярных характеристик поликарбонатов является измерение вязкости разбавленных растворов. После калибрования при помощи абсолютных методов определения молекулярного веса вязкость растворов может быть также использована для вычисления среднего молекулярного веса. В сочетании с данными, полученными методами седиментации и диффузии, величины вязкости раствора дают нам, кроме того, возможность сделать некоторые заключения о форме макромолекул в растворе. [c.135]

Лекулярно-весового распределения образца. Ниже Приведены прочностные характеристики поликарбоната на основе бисфенола А со средним молекулярным весом около 30 000 (дальнейшее увеличение молекулярного веса не сопровождается ощутимым улучшением механических свойств) [35, с. 139]. [c.150]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

При установлении режимов переработки полимеров необходимо учитывать процессы термоокислительной деструкции и их влияние на молекулярный вес и прочностные характеристики материала. Это особенно важно для таких полимеров, как поликарбонат, полиарилаты и другие перерабатываемые при высоких температурах, при которых процессы окисления развиваются со значительной скоростью. [c.254]

Исследование фотолиза пленок поликарбоната показало, что в течение 40—45 ч облучения молекулярный вес растворимой части полимера снижается в среднем на 40—50%. Уменьшается сопротивление разрыву и относительное удлинение при разрыве. В процессе облучения меняются спектральная характеристика пленки. [c.257]

К сожалению, имеется очень мало данных о связи физико-химических характеристик каталитических комплексов, участвующих в поликоиденсации, с молекулярной массой образующегося полимера, что очень важно для глубокого изучения закономерностей каталитической поликондепсации. Представленная на рис. 3.8 зависимость молекулярной массы (приведенной вязкости) поликарбонатов от энергии активации разложения комплекса катализатора с мономером не очень четко отражает эту связь зависимость каталитического действия катализатора от его энергетических характеристик обычно экстремальна (рис. 3.9). [c.101]

Этот метод получил наибольшее практическое распространение, лучше всего разработан и несомненно наиболее целесообразен для производства поликарбонатов как многотоннажных продуктов. Основные преимуш,ества данного метода возможность получения полимера с высокими молекулярными весами, возможность проведения реакции в мягких условиях, простота оборудования. В то же время метод не лишен некоторых недостатков, характеристика и значение которых связаны с существом отдельных вариантов указанного метода. [c.519]

Дело в том, что вязкость расплавов поликарбонатов резко возрастает с повышением молекулярного веса полимера (см. табл. 91). Поэтому применение поликарбонатов с достаточно высоким молекулярным весом, необходимых для получения некоторых типов пленок с определенными прочностными свойствами, вызывает весьма большие технологические затруднения. В то же время формование поликарбонатных пленок из расплава при высоких температурах, при которых вязкость значительно уменьшается, приводит к снижению механических характеристик пленок в результате частичной термической деструкции полимера. [c.538]

Для получения тех или иных конструкционных изделий из поликарбонатов методом литья под давлением используют продукты с молекулярным весом около 25 ООО, а процесс литья осуществляют на верхнем возможном температурном пределе (300°). Таким же или другими методами можно изготовлять пленки из расплава, но их механические характеристики будут существенно ниже тех, которые можно получить при использовании поликарбонатов с более высокими молекулярными весами и не подвергая полимер термической деструкции. [c.539]

Большое значение в характеристике свойств растворов и пленок, полученных из этих растворов, приобретает качество самого исходного продукта — поликарбоната, его молекулярный вес, полимолекулярность и в особенности содержание олигомерных продуктов. [c.540]

Подготовка поликарбоната сводится к удалению небольшого количества воды, которое он содержит, в особенности если поликарбонат поступает в производство не в гранулированной форме. При налаженном производстве следует определять характеристики продукта молекулярный вес, количество низкомолеку- [c.543]

Физико-механические свойства поликарбоната зависят от молекулярного веса. Прочность изделий, полученных из поликарбоната с молекулярным весом иже 24 ООО, невысока. Прочностные характеристики, приведенные в таблице на стр. 162, измерены для образцов, имеющих молекулярный вес 28 000—32 000. Дальнейшее увеличение молекулярного веса не сопровождается заметным улучшением механических свойств, в то время как процесс переработки литьем под [c.165]

Исследовали температуры переходов полиэтилентерефталата и полистирола в интервале от 13 К до комнатной температуры [588, 682]. Для характеристики влияния структуры и окружения на температуру перехода использовали полосы, структурное происхождение которых было известно и которые нельзя отнести ни к кристаллической, ни к аморфной областям. Изучена молекулярная подвижность в поликарбонатах при температурах ниже температуры стеклования. [c.103]

Действие атмосферной влаги на свойства поликарбоната проявляется не только в образовании микротрещин, но и в изменении некоторых его электрических характеристик [270]. Установлено, что при комнатной температуре содержание абсорбированной влаги в поликарбонате достигает постоянного значения (0,25—0,3%). С увеличением количества поглощенной влаги возрастает диэлектрическая проницаемость и изменяется тангенс угла диэлектрических потерь. Наблюдаемые изменения диэлектрических свойств, по-видимому, обусловлены не только влиянием диполей воды, но и изменениями в характере молекулярной подвижности собственно полимерных цепей. Это подтверждается увеличением времени р-релаксационного процесса и повыщением температуры стеклования. [c.175]

Все имеющиеся в литературе экспериментальные данные об определении молекулярных характеристик поликарбонатов в растворе относятся к полимерам, полученным различными способами на основе бисфенола А. Так как эти полимеры полностью растворяются в метиленхлориде, тетрагидрофуране, хлороформе и диоксане, то их можно фракционировать и затем определять молекулярные характеристики обычными методами — вискози-метрическим, осмометрическим, ультрацентрифугированием, методами диффузии, светорассеяния и турбидиметри-ческого титрования. В этой главе описаны исследования поликарбоната на основе бисфенола А перечисленными методами. Используемые символы, термины, единицы и номенклатура даны в соответствии с Руководством по номенклатуре высокомолекулярных соединений [c.124]

Возможность достижения полной конверсии бисфенола на стадии фосгенирования обеспечивает получение поликарбоната с воспроизводимыми молекулярно-массовыми характеристиками. Сушественное влияние на молекулярно-массовые характеристики поликарбоната оказывает продолжительность введения регулятора молекулярной массы-и-/иреш-бутилфенола (ПТБФ). [c.258]

Поликарбонаты, как и политерефталаты, отличаются высокой кристалличностью. Кристаллизация поликарбоната наблюдается только выше температуры стеклования, т. е. выше 150 . Степень кристалличности полимера п степень ориентации в расположении кристаллов оказывают решающее влияние на прочностные характеристики. При кристаллизации поликарбоната образуются мельчайшие кристаллические области, не нарушающие прозрачности полимера. Кристаллитные образования характеризуются стабильностью вследствие жесткости макромолекулярной цепи, в состав которой входит большое количество фениленовых групп [107], снижающих гибкость макромолекул. Молекулярный вес применяемых в технике поликарбонатов колеблется от 20 ООО до 80 ООО. [c.714]

Механическим свойствам полимерных мембран на ранних стадиях их разработки уделяли мало внимания особое значение придавалось эксплуатационным характеристикам, таким как проницаемость, селективность. В результате не удалось добиться повышения прочности патронных фильтров, особенно тех, которые содержат микрофильтры с максимальной пористостью (а следовательно, с минимальной прочностью). Механические свойства зависят от строения химических групп, макромолекул, микрокристаллического и коллоидного уровней. Рассмотрим, например, значение структуры для одного из основных механических свойств — эластичности. Аморфные полимеры типа поликарбонатов и полисульфонов имеют характерную эластичность как в плотном, так и в пористом состоянии. Сильнокристаллические и сильносшитые полимеры, с другой стороны, имеют тенденцию к хрупкому состоянию. Поликристаллические полимеры могут быть отнесены к любому из этих классов в зависимости от природы сил молекулярного взаимодействия и способа, которым их перерабатывают. Например, разветвленный полиэтилен низкой плотности со слабыми когезионными силами проявляет соответствующую эластичность, поскольку подвижные аморфные области, не содержащие поперечных сшивок, проявляются как одна из форм внутренней пластификации со снятым напряжением. С другой стороны, поликристаллические полимеры, проявляющие склонность к образованию водородных связей, имеют тенденцию к повышению хрупкости, поскольку межмолекулярные и внутримолекулярные связи являются эффективными поперечными связями, а хрупкость пропорциональна плотности поперечных связей. Если набухшие в воде мембраны из целлюлозы и найлона 6,6 высушить, то капиллярные силы будут способствовать высокой концентрации эффективных поперечных связей, и в результате мембрана уплотнится и хрупкость ее повысится. Однако в том случае, когда сушку проводят, заменяя растворитель (например, часто заменяют изопропанол гексаном), плотность поперечных связей минимальна, а эластичность будет сохраняться и в сухом состоянии. [c.117]

Поликарбонаты (ПК) представляют собой сложные эфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Наибольший интерес представляют линейные ароматические ПК, обладающие хорошими физико-механическими свойствами. Они отличаются низкой гигроскопичностью, стойкостью к действию УФ-света, высокой прочностью. Благодаря высокой температуре стеклования прочностные показатели ПК изменяются незначительно в интервале температур от — 150 до 200 °С. Промышленные марки ПК — на основе 2,2 -бис(4-окснфе-нил)пропана [с молекулярной массой (3,2—3,5) Ю ] имеют следующие характеристики [c.64]

Исследования МДЛ в растворах цепных молекул с магнитноанизотропными фенильными кольцами в боковых радикалах (полистирол) [70] или в основной цепи (поликарбонат) [71] показали, что для этих полимеров Кн не зависит от молекулярного веса, а величина наблюдаемого эффекта соответствует значениям у)— —У2, XI—Х2 и М, входящим в (20), близким к значениям Да, Дх и Мо для мономерного звена. Отсюда следует, что молекулы полистирола и поликарбоната в магнитном поле ведут себя как кинетически гибкие цепи (см. ниже). Это значит, что кинетическими единицами, ориентирующимися в поле, являются не молекулы как целое, а их участки, размеры которых близки к размерам мономерного звена. Очевидно, что величина Кн, измеренная в растворах таких полимеров, не может быть использована для характеристики ориентационного порядка в молекулах. [c.79]

Впервые поликарбонаты были получены в 1898 г. 36], однако подробное изучение методов их синтеза и характеристики продуктов было проведено в 1930 г. [37]. В этих исследованиях получались полимерные продукты со сравнительно низким молекулярным весом, с температурой плавления 50—60°С, непригодные для изготовления тех или иных изделий. Только в самое последнее время (1953—1956 гг.) фирмой Байер (ФРГ) была разработана технология получения высокомолекулярных поликарбонатов, налажен промышленный выпуск этого нового типа синтетических полимеров и определены пути его использования 38]. Вслед за этими работами в США также были поставлены исследования по получению поликарбонатов, выпущенных фирмой Дженерэл электрик компани оф Америка как новый конструкционный пластик — лексан [39]. [c.41]

Физико-механические свойства поликарбоната на основе бисфенола А зависят от молекулярного веса. Материал со средневесовым молекулярным весом ниже 10 ООО хрупок и не образует пленок изделия, полученные из поликарбоната с молекулярным весом 10000—25 000, обладают небольшой прочностью Прочностные характеристики, приведенные в табл. 23, измерены для образцов, имеющих молекулярный вес 32 ООО—35 ООО. Дальнейшее увеличение молекулярного веса не сопровождается замет- ным улучшением механических свойств, в то время как про- цесс переработки литьем под давлением при этом услож- > няется вследствие увеличения вязкости расплава [c.155]