ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство фенола и ацетона из "Органические перекиси, их получения и реакции" В настоящее время органические перекиси применяются в промышленности в качестве полупродуктов и как инициаторы полимеризации. Несомненно, что началом такого широкого распространения перекисей в химической промышленности послужило производство фенола и ацетона через кумилгидроперекись. Представляется возможным осуществить аналогичным путем производство замещенных фенолов и двухатомных фенолов— гидрохинона, резорцина и пирокатехина однако данных о получении этих соединений в крупном масштабе еще нет. Кроме того, перекиси используются также в качестве катализаторов некоторых процессов синтеза, в особенности таких, которые могут рассматриваться как ограниченная полимеризация, например в реакциях галогенопроизводных углеводородов или альдегидов с олефинами, и в других реакциях тело-меризации. [c.443] В промышленности пластических масс перекиси используются в качестве инициаторов полимеризации винильных мономеров как в дисперсных, так и в эмульсионных системах и совсем недавно их начали применять для вулканизации каучука при низкой температуре. Перекиси применяются также при вулканизации различных каучуков, при получении полиэфирных слоистых пластиков, привитых сополимеров и, согласно патентным данным, в совсем другой области — в качестве агентов пенной флотации. [c.443] Повышение спроса на фенол вызвано, в основном, расширением промышленности пластических масс, в которой 01г используется для производства феноло-формальдегидных прсс-порошков. Он находит применение также в производстве синтетических волокон путем восстановления в циклогексанол н превращения последнего в капрЬлактам и полиамиды. В меньших количествах фенол потребляется в фармацевтической и анилинокрасочной промышленностях, а также для получения пластификаторов. [c.443] Образование фенола и ацетона прп кислотном разложении кумилгидроперекиси впервые описано Хоком и Лангом 2, однако достигнутый ими выход был невысок. Окисление кумола в гидроперекись и кислотный ее распад подвергались дальнейшему изучению, что привело к возможности промышленного производства, осуществленного различными фирмами . В дальнейшем были опубликованы патенты, в которых описаны стадии алкилирования, окисления и разложения при производстве фенола. [c.444] Процесс образования фенола довольно подробно описан Хоком и Кропфом ь. Стадия алкилирования представляет собой обычную каталитическую реакцию между пропиленом и бензолом в жидкой или паровой фазе. Так как производство кумола уже существовало во время войны в США, где им пользовались для улучшения качества моторного топлива, то технология его получения была использована и в производстве фенола. В качестве катализаторов алкилирования применялись минеральные кислоты, фтористый водород, трехфтористый бор и соли металлов типа катализаторов Фриделя и Крафтса. Получающиеся алкилаты требуют очистки, особенно от производных тиофена, действующих как ингибиторы на стадии окисления. [c.444] Разложение гидроперекиси иа фенол и ацетон катализируется водными растворами кислотминеральными и органическими кислотами в безводной среде 4, а также смоляными кислотами и солями металловЧтобы отделить ацетон и фенол от содержащейся в них примеси а-метилстирола, ацетофенона, диметилфенилкарбинола и высших фенолов, продукты реакции подвергаются фракционной перегонке. При этом конечные продукты обладают чистотой, удовлетворяющей требованиям всех химических производств. [c.445] Этот процесс применяется повсеместно четыре установки действуют в Соединенных Штатах, две во Франции и по одной в Великобритании, Канаде, ФРГ, Бельгии и Японии. Производство фенола этим методом составляет около 22 000 т в год (1959), что выше четверти всего мирового его производства. В ближайшие несколько лет производство фенола может быть еще более увеличено. [c.445] ЗОЛ этилбензолн циклогексилбензол 2s Эти соединения, однако, не могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза фенола из-за низких выходов на отдельных стадиях процесса, чаще всего — окисления. [c.446] Гидроперекиси получают также из хлорированного, сульфированного и нитрованного кумола (гл. III), а из них — замещенные фенолы. Так, разложение гидроперекиси л-цнмола приводит к /1-крезолу, гидроперекиси из изомерных изопропил-нафталинов дают а- и 3-нафтолы, а гидроперекиси ди- и триизо-пропилбензолов образуют двух- и трехатомные фенолы, например резорцин. Однако об использовании этих реакций в промышленном масштабе еще не сообщалось. [c.446] Вернуться к основной статье