ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление до двух аминогрупп из "Химия фуроксанов реакции и применение" Восстановление этого типа, более глубокое, чем предшествующих двух ТИЛОВ (до фуразанов и диоксимов), характерно прежде всего для беизо-фуроксановых систем. [c.107] Из предыдущего изложения видно, что фуроксановое кольцо в таких системах восстанавливается, как правило, легче, чем в неконденсированных фуроксанах. Поэтому те реагенты, которые восстанавливают неконденсированное фуроксановое кольцо до фуразанового или до двух оксим ных групп, при действии на бензофуроксаны в тех же условиях зачастую способны к более глубокому восстановлению — до двух амино-групп. В число таких восстановителей к настоящему времени вошли хлористое олово, олово в соляной кислоте, цинк в уксусной кислоте, водород в присутствии металлических катализаторов, сульфиды аммония и натрия. Более того, даже вовсе не активные по отношению к иеконденсиро-ванному фуроксановому кольцу реагенты подчас проявляют особо повышенную активность в бензофуроксановом ряду, размыкая гетероцикл с образованием двух аминогрупп. Такими реагентами оказались иодистый водород, гидразингидрат. [c.107] С другой стороны, если восстановитель легко раскрывает конденсированное фуроксановое кольцо только до оксимных групп (гидроксиламин, боргидрид иатрия), то попытка усилить действие восстановителя нагреванием приводит лишь к замыканию оксимных групп в фуразано-оое кольцо (1.2.1.10), которое с этими восстановителями далее не реагирует. [c.107] Наконец, имеются восстановители, настолько сильно действующие, что восстанавливают фуроксановое кольцо не только в беизофуроксанах, но и в неконденсированных фуроксанах. Так ведет себя литийалюминий-гидрид. [c.107] В восстановлении участвуют два атома водорода дигидробензольного кольца. Под их влиянием кольцо в щелочной среде раскрывается до двух оксимных групп (1.2.2.19), которые, очевидно, далее под влиянием цинка восстанавливаются до аминогрупп. Примеры восстановления оксимной группы в аминогруппу цинком в водном растворе аммиака известны [217]. [c.109] При большом избытке иодистого водорода (43 моля) азидогруппа восстанавливается в аминогруппу (выход 47%), но нитрогруппа по-прежнему не изменяется [220]. Впоследствии, однако, этот опыт воспроизвести не удалось [50]. [c.110] Реакцию с иодистым водородом использовали для количественного определения бензофуроксаиа добавляют КТ в растворе уксусной и 20%-ной соляной кислот и выделившийся иод (412 моль бензофурокса-на) оттитровывают тиосульфатом [720]. [c.110] Образование диаминосоединений авторы этого исследования — Дориов, Фуст и Йордан— считали одним из доводов против строения бензо-фуроксана по типу о-динитрозобензола, так как нитрозобензол в этих условиях восстанавливается в азоксибензол. [c.111] Литийалюминийгидрид и водород над никелем Ренея — только два пока известных восстановителя, которые способны раскрывать до двух аминогрупп фуроксановое кольцо, не сконденсированное с ароматической системой, Однако параллельно происходит также разрыв связи СС кольца (1.13). [c.111] Вернуться к основной статье