ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие реакции электрофильного замещения из "Химия фуроксанов реакции и применение" 7-днхлорбеизофуроксаи можно ввести две нитрогруппы прн нитровании смесью 90%-иой НЫОз и 22%-иого олеума (1 12, об.) при 50°С в течение 3,5 час., выход 85% [638]. [c.316] При этом Н-оксидная группа под влиянием нитрогруппы переходит иа противоположную сторону фуроксанового кольца (ср. 1.1.10.8). Положение нитрогруппы (по отношению к заместителям X) было точно установлено для дибромпронзводного. По аналогии с этим следует принять такое же положеиие нитрогруппы и для диметнльиого производного, для которого в старой работе [239] это положеиие считалось лишь одним нз двух возможных. [c.316] Из сказанного ранее об ориентации нитрования бензофуроксанов ясно, что X в этом случае должен быть орто-пара-орнентантом. Особенно легко (уже в условиях реакции или при перекристаллизации первичного продукта нитрования) происходит перегруппировка прн X = NHA , ОМе [80], Ме [80, 238]. [c.318] В подобных случаях до открытия перегруппировки делались неверные выводы о месте вступления нитрогруппы [138, 239, 240], что приводило к путанице в представлениях о закономерностях нитрования бензофуроксанов. Подробнее о перегруппировке Боултона-Катрицкого н связанных с ней случаях нитровання см. в подразделе 1.3.1. [c.318] Понятие об индуктивном и мезомерном эффектах использовал Катрицкий с сотрудниками при обсуждении положения таутомериого равновесия замещенных бензофуроксанов (1,1.10.7). [c.320] Нитрование бензоднфуроксана происходит значительно труднее, чем беизофуроксана при часовом кипячении в азотной кислоте d = 1,52) выход мононитропроизводного составляет 10% [216]. Как мы видели выше, фуроксановое ядро отнюдь не затрудняет нитрование бензольного кольца, и можно было бы ожидать, что введение второго фуроксанового ядра, по крайней мере, не вызовет трудностей при нитровании. Обратный результат можно объяснить ухудшением проводимости мезомерных эффектов через бензольное кольцо при конденсации его со вторым фуроксановым ядром [51], а также пространственными помехами со стороны N-oк идныx фупп. [c.320] Вернуться к основной статье