ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение борнилхлорида из "Химия и технология камфары" Борнилхлорид (I) образуется из а-(II)- и р-(III)-пиненов при насыщении их сухим хлористым водородом. Хлористый водород присоединяется по двойной связи, образуя г ис-гидрохло-рид пинена (IV), который изомеризуется в борнилхлорид [189, 276, 277]. [c.27] Борнилхлорид — белое кристаллическое вещество с приятным, слегка напоминающим камфару запахом. Температура плавления чистого борнилхлорида 132°С. [c.27] Гидрохлорид пинена (IV)—чрезвычайно неустойчивое соединение, которое быстро изомеризуется в борнилхлорид. В условиях получения борнилхлорида, при температурах выше 0°, скорость изомеризации гидрохлорида пинена в борнилхлорид превышает скорость его образования, поэтому его не удается обнаружить в продуктах реакции. Но если насыщение пинена проводить при температуре —70°С [276, 277], его удается выделить. Гидрохлорид пинена представляет собой кристаллическое вещество. При действии на гидрохлорид воды или спирта он немедленно отщепляет хлористый водород, а поэтому титруется в присутствии этих растворителей как свободная кислота. [c.27] Образование из пинена борнилхлорида сопровождается несколькими побочными реакциями. [c.28] Первая побочная реакция сводится к присоединению хлористого водорода к молекуле пинена, сопровождающемуся раскрытием четырехчленного кольца п образованием moho-(V) п ди-(VI)-гидрохлоридов лимонена. [c.28] Если насыщение пинена хлористым водородом осуществляют при полном отсутствии влаги, то в качестве побочного продукта реакции образуется лишь около 10—15% моногидрохлорида лимонена, но если реакция ведется в присутствии влаги или применяется недостаточно хорошо высушенный хлористый водород, выход борнилхлорида резко снижается за счет образования дигидрохлорида лимонена. При неблагоприятных условиях выход борнилхлорида может дойти до нуля, поэтому при получении борнилхлорида уделяют особое внимание сушке хлористого водорода и пинена и созданию условий, при которых даже небольшое количество влаги не может попасть в реакционную смесь. [c.28] Превращение борнилхлорида в изоборнилхлорид даже при нагревании протекает очень медленно. При комнатной температуре это превращение не происходит. В некоторых растворителях и в присутствии катализаторов взаимные изомеризационные превращения ускоряются. Взаимные превращения изоборнилхлорид—камфенгидрохлорид протекают с заметной скоростью уже при комнатной температуре и ускоряются кислотами. Переход от камфенгидрохлорида к изоборнилхлориду сопровождается выделением тепла, поэтому при высоких температурах равновесие смещается в сторону гидрохлорида камфена, а при низких температурах — в сторону изоборнилхлорида [277]. [c.29] Все три гидрохлорида борнилхлорид, изоборнилхлорид и камфенгидрохлорид, образующие равновесную смесь, используются для получения камфена. [c.29] Продукты, полученные при взаимодействии пинена с хлористым водородом, представляют собой кашицеобразную массу. [c.29] Выход на производстве кашицеобразной смеси гидрохлоридов составлял 120% на исходный пинен, или 95% от теоретического. Так как полное выделение чистого борнилхлорида из продукта реакции связано со значительными затруднениями, то хлористый водород отщепляли от всех хлоридов, образовавшихся во время реакции, и из полученной при этом смеси терпенов выделяли камфен. [c.30] Вернуться к основной статье