Получение борнилхлорида

ПОЛУЧЕНИЕ КАМФЕНА ПО СХЕМЕ ПИНЕН - БОРНИЛХЛОРИД- КАМФЕН [c.35]

ГЛАВА III. ПОЛУЧЕНИЕ КАМФЕНА ПО СХЕМЕ ПИНЕН-БОРНИЛХЛОРИД-КАМФЕН [c.27]

Был описан способ превращения борнилхлорида в смесь борнеола (П) и изоборнеола (П1) через магнийорганические соединения (XI и XII) [253]. Был даже предложен метод получения камфары окислением борнилхлорида [240]. [c.14]

На получение камфена из борнилхлорида были взяты многочисленные патенты [182, 268, 331]. Основная идея, заложенная во многих патентах, заключается в применении для отщепления хлористого водорода от борнилхлорида гидроокисей металлов первой и второй групп в присутствии эмульгаторов, например, натриевых солей стеариновой кислоты при температуре 180— 200° под давлением. В других патентах предлагается использовать органические основания, растворяющие борнилхлорид, например, анилин или фенолят натрия в растворе фенола. [c.31]

С растворяется в спирте, не растворяется в воде. Получение перегонка гидразона камфоры в присутствии КОН восст, борнилхлорида натрием в спирте. Углеродный скелет К.— структурная основа многих бициклических терпенов и их производных-, напр, камфена, борнеола, камфоры. [c.239]

Изомеризационные методы позволили значительно упростить классическую схему производства камфары, так как с их внедрением две наиболее сложные стадии классической схемы получение борнилхлорида (V) из пинена (IV) и получение [c.15]

Гидрохлорид пинена (IV)—чрезвычайно неустойчивое соединение, которое быстро изомеризуется в борнилхлорид. В условиях получения борнилхлорида, при температурах выше 0°, скорость изомеризации гидрохлорида пинена в борнилхлорид превышает скорость его образования, поэтому его не удается обнаружить в продуктах реакции. Но если насыщение пинена проводить при температуре —70°С [276, 277], его удается выделить. Гидрохлорид пинена представляет собой кристаллическое вещество. При действии на гидрохлорид воды или спирта он немедленно отщепляет хлористый водород, а поэтому титруется в присутствии этих растворителей как свободная кислота. [c.27]

При осуществлении процесса получения борнилхлорида приходилось преодолевать многочисленные технологические трудности, многие т которых были преодолены лишь тогда, когда производство борнилхлорида было практически прекращено. Так, были найдены более кислотостойкие материалы для изготовления аппаратуры,- вошел в практику синтетический способ получения хлористого водорода из хлора и водорода и развилось производство сжиженного хлористого водорода [37]. [c.38]

В дальнейшем будут подробно рассмотрены борнилхлорид-ный и изомеризационный методы получения камфена, первый как основной метод производства камфары в прошлом, второй как общепризнанный в технике метод. Кроме того, будут рассмотрены методы переработки камфена в камфару. [c.16]

В настоящее время промышленный синтез камфена через борнилхлорид нигде не ведется, но в течение первой трети текущего столетия синтез камфена через борнилхлорид был единственным промышленным методом его получения. [c.27]

Все три гидрохлорида борнилхлорид, изоборнилхлорид и камфенгидрохлорид, образующие равновесную смесь, используются для получения камфена. [c.29]

Позднее было показано, что при каталитической изомеризации пинена, помимо камфена, образуются другие ацетилирую-щиеся терпены трициклен и фенхены (131]. Трициклен при взаимодействии с уксусной кислотой в присутствии серной образует эфир изоборнеола, следовательно, он является таким же полноценным полупродуктом для получения камфары, как и камфен. Фенхены в тех же условиях образуют эфир изофенхи-лового спирта. Этот эфир трудно отделим от изоборнильного эфира, вследствие чего образующийся при их переработке изофенхон переходит в камфару. Выход технической камфары увеличивается, но содержание в ней основного вещества снижается (гл. IV и XI), однако образование фенхенов не препятствовало внедрению изомеризационного метода в промышленную практику, так как оно было того же порядка, что и при получении камфена через борнилхлорид. [c.38]

Выход на производстве кашицеобразной смеси гидрохлоридов составлял 120% на исходный пинен, или 95% от теоретического. Так как полное выделение чистого борнилхлорида из продукта реакции связано со значительными затруднениями, то хлористый водород отщепляли от всех хлоридов, образовавшихся во время реакции, и из полученной при этом смеси терпенов выделяли камфен. [c.30]

Основные принципы, заложенные в химизм борнилхлоридного метода, распространяются и на современный изомеризационный метод синтеза камфена, поэтому химизм изомеризационного метода становится значительно яснее после ознакомления с химизмом получения камфена через борнилхлорид. [c.27]

При получении камфена из пинена через борнилхлорид на обеих стадиях процесса получают продукты, достаточно устойчивые к присутствующим реагентам борнилхлорид не изменяется при действии на него хлористого водорода, а камфен практически не изменяется под влиянием щелочного агента, прнме-ляемого для отщепления хлористого водорода от борнилхлорида. [c.51]

Преимущества изомеризационного метода получения камфена перед прежним классическим через борнилхлорид настолько очевидны, что писать о них нет надобности. [c.73]

Ничего этого при налаживании производства борнилхлорида не было. Получени е хлористого водорода на камфарных заводах осуществлялось сернокислотным способом действием серной кислоты на хлористый натрий [37]. Хлористый водород сушился в колоннах, орошаемых серной кислотой, после чего поступал в аппарат для сатурации пинена. [c.38]

Одноводный сернокислый магний вызывает изомеризацию пинена при температуре его кипения. Выход камфена с этим катализатором тоже высокий, приблизительно такой же, как при получении камфена через борнилхлорид, но одновременно с камфеном образуется много фенхенов [297]. Это затрудняет последующее выделение камфена и получение камфары с достаточно высокой температурой кристаллизации. [c.55]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются ш,елочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена осуш,ествлялось бы в результате двухстадийного процесса, тогда как получение изоборнеола через борнилхлорид связано с четырьмя стадиями, из которых две — получение борнилхлорида и превраш,ение его в камфен — являются сложными в технологическом отношении. Образование борнильных эфиров непосредственно из пинена было известно еще из работ, выполненных в прошлом столетии, однако выход этих эфиров был очень невелик. Исследователи стремились [c.14]

Если насыщение пинена хлористым водородом осуществляют при полном отсутствии влаги, то в качестве побочного продукта реакции образуется лишь около 10—15% моногидрохлорида лимонена, но если реакция ведется в присутствии влаги или применяется недостаточно хорошо высушенный хлористый водород, выход борнилхлорида резко снижается за счет образования дигидрохлорида лимонена. При неблагоприятных условиях выход борнилхлорида может дойти до нуля, поэтому при получении борнилхлорида уделяют особое внимание сушке хлористого водорода и пинена и созданию условий, при которых даже небольшое количество влаги не может попасть в реакционную смесь. [c.28]

Полихлорпинен получают фотохимическим хлорированием борнилхлорида, реакцию можно проводить также и в присутствии радикальных инициаторов. Обычно для производства используют пиненовую фракцию живичного скипидара, которую гидрохлорируют и затем полученный борнилхлорид обрабатывают хлором. Хлорирование борнилхлорида ведут в тех же условиях, что и хлорирование камфена. В настоящее время применение его практически прекращено. [c.65]

Осн способы получения К перегонка гидразона камфоры в присут. безводного КОН, восстановление борнилхлорида f aтpиeм в спирте Углеродный скетет К - структурная основа мн бициклич терпенов и их производных, в т ч камфена, борнеола, камфоры [c.303]

В СССР, иа сравнительио небольшой установке по получению камфена. отщепление хлористого водорода от борнилхлорида осуществляли едким натром в присутствии анизола, нафтеновых кислот или канифоли. [c.31]

Любомилов, Рутовский и Шереметева [90] установили, что скорость образования камфена из борнилхлорида превышает скорость образования фенхенов из фенхилхлорида. Поэтому, прерывая реакцию иа определенной стадии, можно получить смесь терпенов, содержащую значительно меньше фенхенов, чем при полном превращении. Это значительно упрощает процесс выделения камфена и получения камфары с высокой температурой плавления, ио вместе с тем осуществление процесса связано с неизбежными потерями. Кроме того, имеется постоянная опасность загрязнения камфена незначительными количествами бориил- и фенхилхлоридов даже при тщательной ректификации. Это может привести к получению камфары с содержанием хлора, что делает ее непригодной для производства целлулоида [263]. [c.31]

В производстве ПХП существуют три видасАюси. В первой из них содержится в среднел 3, во второй — 5—6, а в третьей (готовом продукте) — 8 атомов хлора. По описанному методу чувствительность оиределения первой, второй и третьей смесей соответственно равна 2 2 и 3 м гг в 5 мл исследуемого раствора. Воздух рабочих помещений может загрязняться парами преимущественно более легких фракций хлорированных пиненов. Прп разгонке в вакууме хлорированных пиненов нами установлено, что первая смесь содержит до 40% борнилхлорида. Чувствительность определения продукта, полученного после отгонки борнилхлорида, составляет 1,7 мкг. Хлорированные нжнены второй смеси содержат до 10% летучих фракций. Чувствительность определенпя их близка к 3 мкг. Летучие фракции готового продукта составляют всего [c.113]

При действии на оптически деятельные борнеолы галоидоводородных кислот происходит рацемизация и получаются оптически недеятельные борнилгалогениды, например борнилхлорид, который может быть получен также присоединением хлористого водорода к пинену (стр. 136). [c.145]

Борнилхлорид при действии уксуснокислых солей превращается в уксусный эфир борнеола, из которого омылением может быть получен /-борнеол. Последний может быть получен из борнилхло-рида превращением его в магнийорганическое соединение [c.145]

Методы непосредственного получения эфиров борнеола из пинена и методы превращения борнилхлорида в камфару, минуя камфен, в настоящей книге ррссмотрены не будут, так как эти методы не имели производственного значения в прошлом и не имеют перспектив к развитию в дальнейшем. [c.20]

Продукты, полученные при взаимодействии пинена с хлористым водородом, представляют собой кашицеобразную массу, на 80% состоящую из твердого борнилхлорида и на 20% из раствора борнилхлорида в фенхилхлориде и гидрохлоридах лимонена. [c.37]

Иначе решили этот вопрос Любомилов, Рутовский и Шереметьева [79]. Эти авторы установили, что сжорость образования камфена из борнилхлорида превышает скорость образования фенхенов из фенхилхлорида. Поэтому, прерывая реакцию на определенной стадии, можно получить смесь терпенов, содержащую значительно меньше фенхенов, чем при полном превращении. Отделение же камфена от присутствующего в смеси значительно более высо-кокипящего фенхилхлорида не составляет особых затруднений. Это предложение значительно упрощает процесс выделения чистого камфена и получения высококачественной камфары, но вместе с тем его осуществление связано с неизбежными потерями. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология