ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состояние ионов урана в растворе из "Аналитическая химия урана" В растворе уран может присутствовать в виде ионов, соответствующих четырем степеням окисления -гЗ, +4, -Ь5 и +6. [c.25] Водные растворы трехвалентного урана получают либо растворением его солей (U lg, иВгд), либо восстановлением растворов урана (IV) и урана (VI). [c.25] Вычисленное методом Каснера значение первой константы гидролиза урана (III) pKj—9,2 [227]. [c.26] Найдено, что формальный потенциал системы U(III)/U (IV) в 1 М растворе H IO4 при 25° равен —0,631 0,005 з, а в 1 ТИ растворе НС1 равен — 0,б40 0,005 з [685]. Различие между этими значениями потенциалов приписывается образованию непрочного хлорид-ного комплекса урана (IV). [c.26] В кислых водных растворах четырехвалентный уран находится в виде простого иона (возможно и(НзО) , где п=--б или 8) [369, 680]. [c.26] Гидролиз сильно зависит от температуры, что видно из табл. 14, где представлены значения константы гидролиза при различной температуре [681]. [c.27] Зависимость степени гидролиза U (IV) от температуры исследовалась также и другими авторами [367, 585]. [c.27] Потенциал металлического висмута в растворах И,504, как установили П. П, Палей и И. И. Гусев, зависит следующим образом от концентрации кислоты (табл. 17). [c.28] Металлы, имеющие высокий отрицательный потенциал (Zn, Mg и др.), восстанавливают уран (VI) до урана (IV) и урана (III). [c.28] Согласно измерениям Фурмана, потенциал системы Hg/Hg в растворе НС изменяется от 0,4 в (при низкой кислотности) до 0,006 в в 9 N растворе НС1 поэтому уран (VI) количественно восстанавливается ртутью до урана (IV) в 7—9 N растворе НС1 [404]. [c.28] Окислению урана (IV) способствует радиационное облучение (например, у-нзлучение) прн этом процесс окисления идет даже в отсутствие кислорода [268. [c.29] Электрохимическое окисление урана (IV) на платиновом электроде изучалось рядом авторов [211, 366, 777]. [c.29] Растворы четырехвалентного урана обладают восстановительными свойствами (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы U (VI),U (IV) в сернокислом растворе равен 0,407 0,003 в [276, 61] на этом основано применение урана (IV) как восстановителя в массовом анализе [361 ] и при восстановлении плутония (IV), а также плутония (VI) до плутония (III) [866]. [c.29] Шестивалентный уран в растворе присутствует в виде уранил-иона иО р, существование которого при pH 2,5 твердо установлено [227, 303] при более высоком pH преобладают гидролизованные ионы сложного состава. Рентгенографические исследования многочисленных кристаллических соединений урана (VI) показывают, что группа иО является линейным радикалом, в котором связь между ураном и кислородом частично имеет ковалентный характер в растворах иО , как установили последние исследования, также имеет характер линейного радикала [227]. [c.30] Многие исследования свидетельствуют о неполной диссоциации солей уранила (нитрата, сульфата, ацетата и др.) в водных растворах [227]. Установлено, например, что в концентрированных азотнокислых растворах уран присутствует преимущественно в виде недис- социированных молекул 1102(Н0з)2. Данные по электропроводности водных растворов сульфата уранила свидетельствуют о неполной диссоциации 1102504, константа диссоциации сульфата (в пределах концентрации урана от 5-10 до 5-10 М) равна 5,93-10 [391]. [c.30] Коэффициенты активности уранил-иона в водном растворе уранилнитрата представлены в табл. 18. [c.30] Брусиловским рассчитаны коэффициенты активности уранил-иона при различной ионной силе раствора, которые представлены в табл. 19. [c.30] Вернуться к основной статье