ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Весовые методы из "Аналитическая химия урана" Все известные в настояш,ее время весовые методы определения урана основаны на осаждении его из растворов, в которьж он находится в Четырех- и шестивалентном состоянии. В этих валентных состояниях уран обладает способностью участвовать в образований труднорастворимых соединений не только в виде катиона, но и в виде аниона. [c.55] Вторым существенным недостатком весовых методов определения урана является, как правило, значительно большая их продолжительность. [c.56] Вследствие этого, несмотря на большое число разработанных весовых методов определения урана, они находят ограниченное практическое применение [184, 2081. Весовые методы часто применяются для определения урана в продуктах с высоким его содержанием, в различных концентратах, в металлическом уране и его сплавах. В арбитражных анализах, а также в анализах стандартных образцов весовые методы также во многих случаях часто предпочитаются другим методам. [c.56] Определение урана весовыми методами заканчивается высушиванием или чаще всего прокаливанием получаемых осадков с целью достижения определенной весовой формы. Наиболее распространенной весовой формой при определении урана является закись-окись урана ОзОв. Взвешиванием в виде закиси-окиси заканчивается весовое определение урана после осаждения его гидроокисью аммония, перекисью водорода, сульфидом аммония, плавиковой кислотой или фторидом аммония, а также большинством органических реагентов. Взвешивание в виде закиси-окиси удобно тем, что она негигроскопична. Кроме того, при прокаливании других окислов урана и многих его солей, независимо от его валентного состояния, конечным продуктом всегда является закись-окись урана, если температура прокаливания поддерживается в пределах 800—1050 . Прокаливание при более низких температурах может приводить к завышенным результатам определения урана вследствие более высокого содержания трехокиси урана иОзВ прокаленном остатке, чем это соответствует ее содержанию в закиси-окиси урана по формуле 11зОв [374]. Для получения ОзОв иногда рекомендуется прокаливание осадков вести при постоянном токе кислорода [1026], однако такое требование является не обязательным и для получения закиси-окиси урана вполне достаточно прокаливания осадков в хороших окислительных условиях [46]. [c.56] В качестве весовой формы предложена также двуокись урана иОа, которая получается при нагревании и последующем охлаждении ОзОв в токе водорода [856]. Однако имеются указания,что полное превращение закиси-окиси урана в двуокись урана в этих условиях является практически невозможным [710]. Результаты определения урана весовым методом при разных режимах прокаливания осадков диураната аммония, выделенных из одинаковых аликвотных частей раствора после прокаливания при свободном доступе воздуха или в атмосфере водорода, оказались различными. Расчет показал, что в последнем случае прокаленный остаток состоял из смеси двуокиси и трехокиси урана, в которой только 65% приходилось на долю двуокиси урана. [c.57] Клыгин показал, что это соединение образуется только в интервале температур 500°—700°. При дальнейшем повышении температуры прокаливания оно переходит в 1120зР207, устойчивое в интервале 700—1100°. Это соединение негигроскопично, содержит 68,206% урана и может быть рекомендовано в качестве весовой формы. [c.57] Ряд органических реагентов, таких как 8-оксихинолин, арсани-ловая кислота, бензолсульфиновая кислота и другие, осаждают уран с образованием осадков, непосредственно используемых в качестве весовых форм. [c.57] Многие из органических реагентов, оказавшиеся пригодными для количественного осаждения четырех- и шестивалентного урана, образуют осадки, не имеющие постоянного состава. Во всех этих случаях определение заканчивается прокаливанием полученных осадков и взвешиванием в виде ТЛзОв. [c.57] Для прокаливания наиболее подходящими следует признать платиновые тигли. Кварцевые и фарфоровые тигли неудобны тем, что при высоких температурах (около 1(Ю0°) постепенно взаимодействуют с окислами урана, что несколько снижает точность определения. [c.57] Определение осаждением гидроокисью аммония. Гидроокись ам Мония известна как один из первых реагентов, примененных для количественного определения урана [800]. В дальнейшем этот метод неоднократно изучался и совершенствовался [709, 710, 857]. [c.57] Перед осаждением к солянокислым и сернокислым растворам, содержащим уран полностью или частично в четырехвалентном состоянии, необходимо прибавлять небольшое количество азотной кислоты для окисления четырехвалентного урана до шестивалентного, так как осадок 11(0Н)4 трудно промывается. [c.58] Метод применим для определения урана в отсутствие комплек- сообразующих веществ, удерживающих его в растворе в условиях осаждения (цитраты, тартраты, фториды). Образующиеся осадки могут частично захватывать фосфаты, ванадаты, кремневую и борную кислоты, вследствие чего получаемые результаты в их присутствии могут быть завышенными. [c.58] При определении урана в присутствии элементов, гидроокиси которых частично или полностью осаждаются аммиаком, осаждение урана предложено вести после добавления комплексона П1, образующего в условиях осаждения с большинством мешающих элементов прочные комплексы, остающиеся в растворе [184, 818, 820, 975]. Таким образом возможно определение урана в присутствии достаточно больших количеств М , Са, 5г, Ва, Си, Zn, Со, N1, Сс1, Мп, РЬ, А1, Ре, Сг, Ьа,Се, ТЬ, Мо, V и других элементов [818, 820, 975]. Осаждаются вместе с ураном лишь Аз, 5Ь, 5п (IV), КЬ, Та, Т1 и Ве. [c.58] Для устранения мешающего влияния титана его маскируют добавлением небольшого количества перекиси водорода 1975]. [c.59] Однако, если содержание урана в анализируемом растворе мало (меньше 0,02 о), то получаемые результаты Ьказываются заниженными вследствие того, что в присутствии избытка комплексона III растворимость диураната аммония заметно возрастает [184]. [c.59] Само собою разумеется, что уран, присутствующий в других валентных состояниях, предварительно окисляется перекисью водорода до шестивалентного, который затем уже взаимодействует с избытком перекиси водорода с образованием нерастворимого перекисного соединения. [c.59] Определению мешает также ряд элементов, способных в тех же условиях осаждаться перекисью водорода (ТЬ осаждается полностью, а Хт и Ш частично). Некоторые элементы, в том числе К, Ре, А1, Т1, щелочноземельные металлы и V, если они присутствуют в значительных количествах, адсорбируются образующимся осадком [495]. Мешающее влияние железа, кроме загрязнения осадков, состоит еще и в каталитическом разложении перекиси водорода. Последним свойством обладают также ионы меди. Для устранения мешающего влияния ионов железа и меди рекомендуется перед осаждением добавлять молочную, малоновую или уксусную кислоту, которые маскируют указанные элементы и сами, присутствуя в малых количествах, не оказывают заметного влияния на полноту осаждения урана. Однако применение их не всегда дает возможность избежать загрязнения осадка железом [8]. Прибавлением перекиси Водорода к предварительно охлажденному раствору удается значительно уменьшить ее разложение за счет каталитического действия ионов железа и меди. [c.60] Вернуться к основной статье