ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы осадительных ванн из "Вискозные волокна" Кинетика структурообразования и многообразие образующихся при формовании вискозных волокон структур во многом зависит от состава осадительных ванн, вызывающих осаждение ксантоге-ната из раствора. В качестве осадительных ванн применяют растворы серной кислоты и ее солей, растворы сульфата аммония, бикарбоната натрия, фосфорнокислых солей, органических кислот и др. Делались неоднократные попытки дать классификацию ванн. Наибольшую известность получила классификация, предложенная Сиссоном [106], в основу которой положена последовательность протекания процессов коагуляции, разложения ксаитогената и вытягивания волокна. Как уже отмечалось, процесс разложения ксаитогената из-за его сравнительно медленного протекания не оказывает существенного влияния на структуру геля, поэтому эту классификацию нельзя признать удачной. Более логичная классификация может быть построена на основе признаков какого-либо одного процесса. Таким процессом является коагуляция, т. е. фазовый переход от раствора к гелю [4]. [c.212] Изменение энтропийной составляющей может достигаться путем образования поперечных связей между макромолекулами, что резко повышает молекулярную массу и соответственно уменьшает изменение энтропии [см. уравнение (5.6)], необходимое для снижения растворимости, и тем самым понижает растворимость ксан-тогената. Возникновение поперечных связей при формовании между макромолекулами возможно благодаря образованию ксан-тогената цинка (см. раздел 7.3.3). Из перечисленных возможностей наибольшее практическое значение получили методы осаждения путем нейтрализации, десольватации, путем добавки солей и образования поперечных 2п-ксантогенатных связей. Причем каждый метод, как правило, не реализуется в отдельности, а применяются ванны, обладающие комплексным коагулирующим действием с преимущественно выраженным одним механизмом. В табл. 7.3 представлены составы наиболее часто применяемых в производстве ванн. [c.213] Как видно из табл. 7.3, почти все ванны обладают комплексным коагулирующим действием на раствор ксаитогената, т. е. одновременно вызывают нейтрализацию, десольватацию и образование 2п-ксантогената. Однако эффективность того или иного фактора выражена в различной степени. Так например, сульфат-аммонийная ванна обладает ярко выраженным нейтрализующим действием ванна, применяемая для получения волокна ВХ — де-сольватирующим, а для кислотно-солевой ванны, применяемой в производстве вискозных кордных нитей и высокомодульных волокон, наряду с достаточно высоким нейтрализующим и десольвати-рующим действием, наиболее характерно осаждение путем образования 2п-ксантогенатных поперечных связей. [c.213] Десольватирующее действие различных солей изучено в работах Губерта [109] и Роговина [НО]. Показано, что наиболее эффективными являются сульфаты магния и натрия. [c.214] Резко выделяющаяся по эффективности коагулирующая способность ионов цинка подчеркивается в работе Манна [11.2], который показал, что она в 130 раз превышает коагулирующую способность сульфата натрия. В следующем разделе будет показано, что с Этой особой ролью ионов цинка связаны способы получения высокопрочных волокон, обладающих мелкокристаллической структурой, характерной для оболочки обычных волокон. В этой связи уместно отметить, что на эту особенность действия ионов цинка при осаждении ксаитогената еще ь 1935 г. указывали Данилов [113] и Мирлас [114], которые утверждали, что процесс коагуляции в присутствии 2п504 протекает благодаря химической реакции образования ксаитогената цинка. [c.215] Вернуться к основной статье