ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двойное лучепреломление в растворах полимеров из "Физикохимия полимеров" Наибольшую трудность при исследовании двойного лучепреломления в разбавленных растворах полимеров представляет со здание ламинарного (безвихревого) потока в сравнительно широком зазоре (величина зазора в дина-мооптиметрах 0,2—0,7 мм). Эта задача была решена В. Н. Цветковым и его сотрудниками при помощи сконструированного ими Прибора —универсального динамоотичетра. [c.484] Теория показывает, что при наличии собственной анизотртзпии двойное лучепреломление должно наблюдаться даже при нулевом градиенте скорости. Поэтому, экстраполируя кривую An= f[ D) к нулевому градиенту скорости, можно определить наличие илн отсутствие собственной анизотропии. Такая экстраполяция для растворов полиизобутилена приводит к значению АпФО, т.е. молекулы полиизобутилена обладают собственной анизотропией. Однако двойное лучепреломление, обусловленное ею. составляет ничтожную долю общего двойного лучепреломления. [c.484] Таким образо т. основной причиной, вызывающей появление двойного лучепреломления в растворах полинзобутиле-на и других полй мсров с гибкими цепями, является фотоэластический эффект, т. е. эффект, связанный с распрямлением гибких молекул под влиянием приложенного напряжения сдвига. [c.485] В этом случае наблюдаемое двойное лучепреломление имеет в значительной Степени ориентационную природу. [c.485] Ф — постоянная Флори, равная Ф — [tj] . [c.486] Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения [n)/[T ], а по оси абсцисс Ai/[ti], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину aj— г. Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина aj — 2 изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит от строения ске-лета цеии, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годы Э. В, Фрисман и сотр. показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от-термодинамического взаимодействия полимера с растворителем, т- е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII. [c.486] Вернуться к основной статье