ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкины из "Углеводороды Текст лекций по органической химии" Тройная связь может быть концевой (например, в пропине) или внутренней (например, в 4-метил-2-пентине и в 1-пентен-З-ине). [c.100] Молекула ацетилена линейна. Длина связи С=С равна 0.120 нм. [c.101] Уровни электронной энергии ацетилена смещены симметрично относительно аналогичных уровней этилена ВЗМО на 0,9 эВ ниже по энергии, а НСМО на 0,82 эВ выше (рис. 6.1). [c.101] Алкины, имеющие атомы водорода при зр-гибридизованном атоме углерода (концевая тройная связь), являются СН-кислотами, причем более сильными, чем алкены, алканы и аммиак, но более слабыми кислотами, чем, например, вода и спирты. Соответствующие значения рКа сравниваются ниже. [c.102] Причина более высокой кислотности алкинов по сравнению с алкенами и алканами - большая устойчивость соответствующего карб-аниона вследствие роста электроотрицательности углеродного атома при изме-нении его гибридизации от зр - к зр - и зр. [c.102] При действии сильных оснований алкины, имеющие концевую тройную связь, образуют соли, которые называются ацетиленидами. [c.103] Качественная реакция на концевую тройную связь - взаимодействие алкинов с растворами аммиакатов серебра и меди. При наличии такой связи образуется нерастворимый в воде ацетиленид, цвет которого определяется природой металла. [c.103] Данные Ij и A позволяют оценить параметр Г], жесткость электронной структуры ацетилена. [c.105] Сравнивая полученное значение со значением Г] для этилена (6.14 эВ), можно полагать, что алкины должны обладать меньшей реакционной способностью в реакциях Ад по сравнению с алкенами. Такое соотношение скоростей реакций Ае алкинов и алкенов наблюдается и на практике. [c.105] Алкины, как и алкены, наиболее склонны к реакциям электрофильного присоединения. [c.105] Стадия 2 - л-комплекс медленно перефуппировывается в карбокатион, а Затем, вероятно, и в хлорониевый ион. Эта стадия реакции является скоростьлимитирующей. [c.105] Стадия 3 - к хлорониевому иону быстро присоединяется анион хлора со стороны, противоположной хлору в хлорониевом ионе, что и определяет стереохимический результат реакции как анти-присоединение. [c.106] Присоединение хлора к образовавшемуся алкену идет по обычному для алкенов механизму электрофильного анти-присоединения. [c.106] Присоединение галогена по двойной связи протекает легче, чем по тройной. Кроме уже предложенного выше разъяснения, этот факт может объясняться и заметно меньшей стабильностью положительно заряженного иона как в форме циклического хлорониевого иона, так и в форме промежуточного винил-катиона. [c.106] В других реакциях электрофильного присоединения (реакции с галогеноводородами, водой) указанное различие не столь велико и объясняется, прежде всего, меньшей устойчивостью промежуточно образующегося винил-катиона. [c.106] Виннл-катнон - катион, содержащий положительный заряд на атоме углерода при двойной связи. Такой углерод находится в состоянии зр-гиб-ридизации. [c.107] Винил-катионы образуются в результате присоединения электро-фильной частицы к углерод-углеродной тройной связи. [c.107] К гомологам ацетилена вода присоединяется по правилу Марковникова. [c.108] Вернуться к основной статье