Алкины

В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

В общем можно считать, что система водный раствор гидроксида натрия/аммониевый катализатор способна депротонировать субстраты с рКа ниже 20—25. Сведения о рКа использованных субстратов можно найти в i[212, 213]. В этих условиях флуорен алкилируется, а ацетонитрил не реагирует [214]. Однако в присутствии порошкообразного гидроксида калия и 18-крауна-6 ацетонитрил вступает в альдольную конденсацию 215]. Аналогично алкины-1 не алкилируются, но могут реагировать с карбонильной группой. Недавно была описана изомеризация 3-фенил-пропена-1 [рКа 34) в 1-фенилпропен-1 под действием 50%-ного NaOH/R NX 1647]. Потенциальные возможности системы твердый порошкообразный КОН/катализатор (иногда при добавлении инертного высушивающего агента) пока еще используются не полностью. [c.95]

Возможно также образование углеводородов с тройными связями, как, например, в этине, или ацетилене (НС=СН), но эти соединения не столь важны и широко распространены, как углеводороды с двойными связями. По аналогии с алканами углеводороды с двойными связями называются а ткенами, а углеводороды с тройными связями-алкинами (номенклатура Международного союза теоретической и прикладной химии -ИЮПАК). Тривиальные названия этана, этена и этина-этан, этилен и ацетилен соответственно. [c.288]

В чем различие между алканами, алкенами и алкинами [c.340]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Постройте модель молекулы углеводорода с тройной связью между атомами углерода (С С, или С=С). Это - модель вещества, относящегося к классу алкинов. Напишите структурные формулы этина, называемого обычно ацетиленом, и бутина 2. [c.215]

Ненасыщенные углеводороды - алкены и алкины. Геометрическая изомерия, цис- и шранс-Изомеры. Стерические препятствия. Сопряженные системы. [c.263]

РАСЧЕТНО-ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ПО ИЗОМЕРИЗАЦИИ АЛКИНОВ [c.316]

Энтропия S° алкинов (ацетиленовых углеводородов) от j до С о, нал/граО моль [2] [c.489]

Если необходимо получить низкокипящие алкины, то в качестве растворителя используют высококипящий петролейный эфир [1611]. [c.244]

Теплоемкость Ср° алкинов (ацетиленовых [c.490]

Теплота образования Д Н° алкинов [c.490]

Свободная энергия образования А алкинов (ацети [c.492]

Этилгексен-Г. Раствор 20 ммолей 1-хлор-2-этилгексана в 20 мл петролейного эфира (т. кип. 160—180°С) перемешивают с 2,5 г трет-ВиОК и 0,2 ммоля 18-крауна-б в течение 7 ч при 130 °С. Затем смесь выливают в воду. После отделения органическую фазу промывают водой, а водную фазу несколько раз экстрагируют петролейным эфиром. Все органические экстракты объединяют, сушат и перегоняют. Выход олефина 93%, т. кип. 119°С. Если необходимо получить высококипящие олефины, то в качестве растворителя используют низкокипящий петролейный эфир [1104]. Аналогичным образом можно получать и алкины [1105]. [c.243]

Б. Гидрогенизация диенов и алкинов [c.86]

С кинетической точки зрения первая стадия подобна второй (тот же кинетический порядок), но протекает она гораздо медленнее. Тем не менее очень сильная адсорбция алкина препятствует адсорбции олефина, и отмечается внезапное повышение скорости реакции после присоединения первого моля водорода [55]. [c.88]

Большое внимание было уделено кинетике гетерогенного гидрирования, в частности углеводородов с кратными связями — алкенов, алкинов и ароматических, что важно для технологии некоторых процессов (гидроформинга, гидроочистки, процессов, проводимых по реакции Фишера — Тропша). [c.240]

Алкины не могут быть проалкилированы в системе водный раствор основания/межфазный катализатор, несмотря на то что депротонирование в этом случае происходит. Однако присоединение 1-алкинов к карбонильным соединениям сильно ускоряется при проведении реакции в системе толуол/13%-ный водный NaOH в присутствии аликвата 336 [1838]. [c.229]

Окисление дизамещенных алкинов перманганатом в условиях межфазного катализа может протекать в зависимости от условий по двум направлениям. При использовании твердого КМПО4 и адогена 464, дициклогексано-18-крауна-6 или диметил-полиэтиленгликоля в кипящем дихлорметане, содержащем немного уксусной кислоты, были получены а-дикетоны с выходом 40—80% [1184, 1308] [c.385]

Наконец, фенилацетилен был превращен в фенилхлорацети-лен при добавлении 50%-ного водного гидроксида натрия к энергично перемешиваемой смеси алкинов, СОЬ и ТЭБА при 35°С [769] [c.278]

Таким образом, реакция ацетиленов с реагентом Макоши не приводит к удовлетворительным выходам, однако вследствие своей простоты используется для синтеза фенил-, грег-бутил-, грег-бутокси- и циклопропилзамещ,енных циклопропенонов [626, 678, 891]. Реакция алкинов с трихлорацетатом натрия дает в качестве основного продукта дихлорциклобутенон [679]. [c.304]

В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. Вильке [246] обнаружил, что при полимеризации бутадиена в присутствии С1А1(С2Нб)2—Ti l выход 1,4-транс-полибутадиенов падает при повышении отношения AI/Ti от 1 до 4,5 и одновременно возрастает (до 80%) количество образующегося циклического тримера, идентифицированного как тра с,транс,г ис-1,5,9-циклододека-триен (I) [c.119]

Непредельное соединения (алкэны, ди-, три- и полиены, алкины) в скроЕ нефти и природных газах отсутствуют. Они образуются в процессах переработки нефти и её фракцш . Общая форг.тула алкенов-СдН ц, например, этглен - [c.14]

Олефины, диены, алкины и ароматические углеводороды дают очень интересные я-комплексы, из которых раньше всех (1827 г.) был открыт [Р1С1з(С2Н4)] в этом комплексе этилен замещает ион хлора в плоской квадратной структуре и образует я-связь путем перекрывания его пустой разрыхляющей я -орбиталью одной из -орбиталей Р1 [c.21]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.289 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.347 ]

Общая химия (1987) -- [ c.328 , c.332 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.0 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.0 ]

Химия (1978) -- [ c.190 , c.191 ]

Общая химия (1979) -- [ c.456 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.68 , c.70 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.0 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.58 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.170 , c.185 , c.257 , c.326 ]

Химия нефти и газа (1996) -- [ c.267 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.249 ]

Химия (2001) -- [ c.404 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.90 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.2 , c.90 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.2 , c.2 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.16 , c.124 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.58 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.15 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.0 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.230 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.144 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.18 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.133 , c.306 , c.329 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.180 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.310 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.127 , c.465 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.209 , c.212 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.724 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.468 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.0 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.325 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.48 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.101 , c.177 , c.183 , c.249 , c.250 , c.354 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.25 , c.77 , c.78 , c.79 , c.96 , c.128 , c.141 , c.185 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.201 , c.214 , c.305 , c.330 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.97 ]

Сборник номограмм для химико-технологических расчетов (1969) -- [ c.100 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.41 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.0 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.70 , c.674 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.95 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.236 , c.249 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.83 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.470 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.455 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.140 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.81 , c.138 ]

Общая химия (1974) -- [ c.210 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.74 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.68 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.466 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.470 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.32 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.86 , c.94 , c.107 , c.163 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.81 , c.138 ]

Химия Издание 2 (1988) -- [ c.295 ]

Горение Физические и химические аспекты моделирование эксперименты образование загрязняющих веществ (2006) -- [ c.7 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.717 , c.718 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.418 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.89 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.54 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.236 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.149 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.304 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.304 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.11 , c.17 , c.38 , c.39 , c.41 , c.51 , c.55 , c.94 , c.181 , c.252 , c.258 , c.323 , c.391 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.0 ]

Предмет химии (0) -- [ c.304 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология