ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Биологически важные реакции нуклеофильного замещения из "Биоорганическая химия" Примером такой реакции может служить синтез 8-аденозил-метионина из аминокислоты метионина (см. 11.1.1) и АТФ 13.3). [c.178] В ходе этой реакции осуществляется нуклеофильное замещение (ислорода на серу. [c.179] Замещение тиогрупп по нуклеофильному механизму проходит после превращения их в соответствующие ониевые группировки (производные сульфония). [c.179] Эти реакции имеют чрезвычайно важное биологическое значение. Так, биологическое метилирование часто осуществляется при помощи 5-метилсульфониевых солей. Наиболее универсальным донором метильных групп в организме является 5-аденозилметио-нин. С его участием происходит метилирование аминов, например коламина, норадреналина (см. 9.3.5). В приведенном ниже примере 5-аденозилметионин использован для метилирования пиридинового атома азота в никотинамиде. [c.179] Биосинтез аминокислоты метионина включает перенос метильной группы от четвертичного атома азота бетаина, продукта окисления холина (см. 9.3.5). [c.180] Далее протонированный метионин, отщепляя протон, превращается в метионин (см. 11.1.1). [c.180] Ацилат-ион R OO вследствие мезомерной стабилизации проявляет свойства слабого нуклеофила. Однако в физиологических условиях (pH 7,3—7,4) он обладает более высокой реакционной способностью и превосходит сильные нуклеофилы RNH2 или НО , так как в нейтральных условиях последние обычно полностью протонированы. [c.180] Примером нуклеофильной реакции ацилат-иона in vivo может служить образование замещенных анетилфосфатов в результате расщепления связи Р—О в нуклеотиде АТФ (см. 13.3) под действием ацетат-иона (нуклеофильное замещение у атома фосфора). [c.180] Вернуться к основной статье