ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные эфиры и сложные тиоэфиры из "Биоорганическая химия" Сложные эфиры НСООН и сложные тиоэфиры НСОЗН — наиболее распространенные в природе производные карбоновых кислот. Многие лекарственные средства содержат в своем составе сложноэфирные группы. [c.200] Гидролиз. Сложные эфиры могут подвергаться гидролизу (в отличие от реакции этерификации) как в кислой, так и в щелочной средах. Схема гидролиза в кислой среде и его механизм представлены в приведенных выше уравнениях (7.3) и (7.4) (как реакции, протекающие справа налево). [c.200] Гидролиз в щелочной среде необратим и требует эквимолекулярного количества щелочи. [c.200] Приведенная ниже схема механизма справедлива для щелочного гидролиза не только сложных эфиров, но также тиоэфиров, га-логенангидридов, ангидридов и амидов карбоновых кислот. Причиной необратимости гидролиза в щелочной среде является образование стабильного мезомерного ацилат-иона (см. 2.3.1). [c.200] о— O-R 0R, SR NR2 Способность к гидролизу зависит от эффективного положительного заряда на карбонильном атоме углерода соединения НСО—X, величина которого определяется природой X, т.е. совместным действием его —/- и +М-эффектов. Поэтому по легкости гидролиза функциональные производные карбоновых кнслот в соответствии со своей ацилнрующей способностью располагаются в следующий ряд. [c.201] Биологическое значение тиоэфиров карбоновых кислот. [c.201] Амиды карбоновых кислот в зависимости от степени замещения у атома азота могут быть первичными НСОЫНг, вторичными R ONHR и третичными R ONR R . [c.202] За счет взаимодействия неподеленной пары электронов атома азота с л-электронами поляризованной двойной связи карбонильной группы (см. 2.3.1) связь С—N в амидах имеет частично двойной характер (более подробно см. 11.3). [c.202] Поэтому свободное вращение вокруг данной связи заторможено и амидная группировка имеет строение, близкое к плоскому, что важно для структуры пецтидов и белков (см. 11.3). [c.202] Другим следствием образования р,л-сопряженной системы является понижение основности амидов по сравнению с аминами. Амиды образуют непрочные, легко гидролизующиеся соли только с очень сильными кислотами. [c.202] Амиды проявляют амфотерные свойства. Они могут реагировать с сильными основаниями, например амидом иатрия, образуя соответствующие соли. [c.202] Гидразиды карбоновых кислот R ONHNH2 можно рассматривать как аналоги амидов, содержащие вместо аминогруппы остаток гидразина. Многие гидразиды являются лекарственными средствами. Гидролиз гидразидов, как и гидролиз амндов, пр о- ,текает в достаточно жестких условиях в кислой и щелочной средах. [c.203] Гидратация нитрилов проходит в,кислой или щелочной среде. Ее можио представить как нуклеофильное присоединение воды к поляризованной тройной связи нитрила с образованием промежуточного иминола, который далее изомеризуется в амид. [c.203] Вернуться к основной статье