Сложные эфиры и сложные тиоэфиры

О- и 8-Д (напр, гидролиз сложных эфиров и тиоэфиров). [c.7]

Алкилированные феиолы и эпоксисоединения Продукты конденсации неполных сложных эфиров или тиоэфиров фосфорных кислот с аль- 2734032 7.02.1956 [c.319]

При удалении протона из а-положения альдегида, кетона -сложного эфира или тиоэфира образуется анион, который стабилизирован резонансом таким же способом, как карбоксилатный анион (рис. 8.34, а). Однако степень стабилизации меньше, поскольку одна из канонических форм имеет отрицательный заряд, локализованный на углероде, а не на более электроотрицатель- [c.190]

НОМ кислороде, и поэтому вносит меньший вклад в резонансный гибрид. Таким образом, хотя альдегиды, кетоны, сложные эфиры и тиоэфиры обычно не считаются кислотами, их а-водородные атомы на самом деле кислые, и они вступают в ряд реакций, в которых принимают участие енолят-анионы. [c.191]

Здесь мы рассмотрим различные случаи модельных реакция типа (3), где в качестве уходящей группы субстрата выступают Hal (галоидангидрида), ОСОК(ангидрида), OR (сложного эфира), SR (тиоэфира), а в качестве нуклеофила во всех случаях используется аминосодержащее соединение. [c.213]

Амины — сложные эфиры и тиоэфиры [c.410]

Химические свойства тиоэфиров сходны со свойствами ангидридов и обычных сложных эфиров, но реакционная способность приближается к реакционной способности ангидридов. Значение тиоэфиров для биохимических реакций связано отчасти с их повышенной реакционной способностью, например они легко ацилируют амины [c.166]

В р-цию вступают углеводороды любого типа (за исключением ароматических), их галогенопроизводные, простые и сложные эфиры, тиоэфиры, карбоновые к-ты, их ангидриды и хлораигидриды, кетоны, нек-рые нитрилы, орг. производные Si, Ge, В и нек-рые полимеры (напр., полиолефины, поливинилацетат, полисилоксаны). [c.340]

Общий механизм образования тиоэфиров, сложных эфиров 1И амидов [c.135]

Синтез тиоэфиров, сложных эфиров и амидов [c.136]

Атомы А-Е могут быть различными. Так, перегруппировка Мак-Лафферти протекает в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах, амидах, тиокетонах и тиоэфирах, оксимах, гид-разонах, азометинах, нитрилах и других соединениях, в молекулах которых а) имеется двойная связь между атомами Г и Д, б) есть цепь из не менее чем трех последовательно соединенных атомов, в) имеется Н-атом в у-положении относительно ненасыщенной группы Г=Д, г) расстояние между этими группами не менее 0,18 нм. [c.101]

Алкилиденфосфораны [через Н СНР(СвН5)з1 присоединяются к производным кислот по реакции, напоминающей только что рассмотренное присоединецие реактивов Гриньяра. Этому методу синтеза посвящен обзор [421 см. также гл. 2 Алкены , разд. Е.2, и гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж-3. Сложные эфиры [43], тиоэфиры [44], галогенангидриды кислот [43,44] и №ацилимидазолы [45 образуют с алкилиденфосфоранами (I) соли Р-кетоалкилфосфония (II). Алкилиденфосфораны можно получить самыми различными методами [42]. [c.197]

При реакции со сложными эфирами или тиоэфирами (X = OR или SR) НХ элиминируется, образуя р-кетоалкилиденфосфоран (III). Если X = галоген или имидазол, соединение II реагирует с другой молекулой алкилиденфосфорана (I), образуя соединение III [c.197]

Нагреванием дифениламинов с тиофосфорилхлоридом при 180—200°С получают 5,10-дигидро-10-хлорфенофосфазинсульфиды-10 (353). Они являются хлорангидридами так называемых тиофе-нофосфазиновых кислот и могут быть гидролизованы с образованием последних или превращены в амиды (10-аминозамещенные), сложные эфиры или тиоэфиры этих кислот. [c.661]

Наиболее важными функциональными производными карбоновых кислот являются соли, сложные эфиры и тиоэфиры, амиды, галогенангидриды, ангидриды. Все эти соединения содержат моди-фйцированную карбоксильную группу и при гидролизе образуют карбоновую кислоту. По этому принципу к функциональным производным карбоновых кислот можно отнести и нитрилы Р—С=Ы. [c.181]

Ацилирование реактивов Виттига часто удобно проводить не хлорангидридамн карбоновых кислот, а сложными эфирами или тиоэфирами [c.330]

Ацилирование алкилиденфосфоранов галоидангидридами, сложными эфирами и тиоэфирами Кислот . 2- . [c.346]

Вопреки всем этим взглядам и утверждениям с самого начала наших экспериментальных работ в области взаимодействия окиси углерода с ацетиленом и его производными было установлено, что карбонилы металлов фактически являются превосходными катализаторами реакций карбонилирования. В связи с этим были предприняты попытки использовать их в реакциях карбонилирования олефинов и олефиновых производных. По аналогии с присоединением окиси углерода к тройной связи ацетилена и его производных моншо было ожидать, что и при реакции с олефиновыми производными окись углерода первоначально будет соединяться с олефиновой двойной связью, образуя промежуточные соединения, например содержащие гипотетическое циклопропаноновое кольцо. В присутствии акцептора, содержащего активный атом водорода, например воды, спиртов, аминов, меркаптанов и т. д., далее будет происходить разрыв циклопропанонового кольца с образованием алифатических карбоновых кислот или их сложных эфиров, амидов, тиоэфиров и т. д. Действительно, удалось осуществить реактцш, ожидающиеся в соответствии с этой теорией, Я СН=СН2 как видно из приведенных ниже примеров. [c.245]

ЯВЛЯЮТСЯ растворителями при повышенных температурах. Однако по наблюдениям автора (совместно с Г. Лоренц) смешение полистирола с пластификаторами методом горячего вальцевания связано с некоторыми затруднениями. Все же удалось получить стабильные смеси введени1эм в полимер до 40% трикрезилфосфата, дибутилфталата или некоторых сложных эфиров простых тиоэфиров дикарбоновых кислот. Правда, при добавлении таких предельных количеств пластификатора к исходной смеси переработка композиции становится все более трудной, поэтому для практических целей полярные пластификаторы добавляют в количестве, не пре-вышаюш ем 20%. Совместимость полярных пластификаторов с полистиролом в пленках, получаемых методом налива, лежит в этих же пределах. Проблема переработки с пластификаторами азотсодержащих линейных полимеров, получаемых доликонденсацией и отличающихся по своему строению от рассмотренных до сих пор производных целлюлозы и виниловых полимеров, до настоящего времени не решена. Уже первые работы по применению в промышленности полиамидов показали, что совместимость имевшихся в то время (1939 г.) пластификаторов с полиамидами и полиуретанами, отличающихся частичной кристалличностью, настолько мала, что они почти не оказывают влияния на свойства полиамидов. Фталаты, адипаты, эфиры жирных кислот с триолами, касторовое масло быстро выпотевают из полиамидов или полиуретанов. [c.76]

В области температур от - -30 до —40° С для пленок поливинилхлорида, содержащих сложные эфиры простых тиоэфиров дикарбоновых кислот (70 30), при понижении температуры происходит увеличение модуля Е. При применении С4 д эфиров тиодипропионовой кислоты увеличение модуля Е происходит с более или менее заметным подъемом кривой, в то время как при применении соответствующих эфиров тиодигликолевой кислоты на кривой зависимости модуля Е от температуры появляется максимум. Изменение модуля в области низких температур происходит относительно быстрее, чем в интервале О—20° С. Практический интерес [c.125]

При этом оказалось, что в кинетических условиях проведения этих реакций, они сопровоадаются гидролизом образующихся сложных эфиров и тиоэфиров. Для выяснения стадии, лимитирующей оумиарную скорость процесса понадобилось изучение кинетики щелочного гвдролиза 2,4-динитродифенил овых эфиров тивбензойных и бензойных кислот. [c.372]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

Сложные эфиры карбоновых кислот, тиоловые эфиры и амины можно синтезировать с помощью кислотно-каталпзиру-емой гидратации соответствующих ацетиленовых простых эфиров, тиоэфиров [140] и инаминов без ртутьсодержащего катализатора [141] [c.166]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Полиамиды можно получать реакцией аминолиза сложных эфиров дикарбоновых кислот диаминами. Обычно в этой реакции используют дифениловые эфиры (или замещенные электроотрицательными группами фенило-вые эфиры) или метиловые %фиры благодаря их большей реакционной способности. Тиоэфиры более реакционноспособны, чем нх кислородные аналоги. В приведенном ниже примере исходят из дизамещенных дифениловых эфиров малоновой кислоты незамещенные и монозаме-щенные эфиры малоновой кислоты слабо взаимодействуют с диаминами. [c.92]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

Хотя тиоэфиры на первый взгляд напоминают обычные сложные эфиры, они гораздо легче подвергаются нуклеофильному замещению. Повышенная реакционная способность тиоэфиров объясняется тем, что они в отличие от обычных сложных эфиров не стабилизированы резонансом кроме того, группа ВЗЭ очеиь легко отщепляется. [c.136]

Соединения разбиты на 5 групп, в соответствии с химическим характером 1гсходных веществ, а именно.- углеводо-родь1 (таблица I), галоидные и нитропроизводные углеводородов (таблица II), фенолы и их сложные эфиры (таблица III), эфиры и тиоэфиры (таблица IV) и альдегиды н кетоны (таблица V). [c.95]

Бензильную группу и ряд замещенных бензильных групп, связанных с. атомом кислорода в спиртах, простых эфирах, ацета-лях, сложных эфирах), с аминным атомом азота или с атомом серы (п тиоэфирах), можно отщепить п результате гидрогенолиза п виде толуола или соотвсгствуюп(его его замеп1.енного производного. [c.327]

Ацильные группы защищают ОН. NH, (ЫНК), 5Н с образованием сложных эфиров, карбонатов, карбаматов, тиоэфиров, уреидов. Эти группы, напр. формильная, ацетильная, бензоильная, пивалоильная, 1-адамантоильная, [c.167]

КАТИОНИТЫ, см. Катионообменные смолы. КАТИ0НИАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, в к-рой растущий конец полимерной цепи несет положит. заряд. К этой полимеризации способны олефины, ароматич. соединения с ненасыщ. боковой цепью, алифатич. альдегиды и тиоальдегиды, виниловые эфиры и тиоэфиры, кетены, нитрилы, диазоалканы, цианамиды, изоцианаты, напряженные циклоалканы (напр., циклопропан), гетероциклич. простые и сложные эфиры, ацетали, амиды, ам1шы, сульфиды, дисульфиды, силоксаны, иминоэфиры. [c.353]

М -Л п. впервые обнаружена Ф. Мак-Лафферти в 1956 при изучении алифатич кетонов и карбоновых к-т (X = О). Характерна также для алкенов, альдегидов, сложных эфиров, амидов, тнокетонов, тиоэфиров, оксимов, гидразонов, азометинов, нитрилов и др. [c.630]

Последовательности реакций, показанные в уравнениях (7-29) и (7-30), представляют собой общий механизм, используемый клетками для присоединения карбоновых кислот к—ОН",—SH-и—МНа-группам. Например, последовательность реакций (7-30) используется при образовании молекул аминоацил-тРНК, необходимых для синтеза белков. Механизм этих реакций показан в табл. 7-2. В зависимости от типа образующегося соединения (тиоэфир, сложный эфир или амид) реакции обозначены как S1A, S1B или SI . Символы а и y указывают, в каком месте происходит расщепление АТР при Р или при Pv Например, образование ацетил-СоА у эукариотов протекает по механизму SlA(a). Понятно, что эта последовательность включает гидролиз неорганического пирофосфата (Pi i) до неорганического фосфата (Pi), роль которого в сопряжении реакции расщепления АТР с биосинтезом рассмотрена ниже (гл. 11, разд. Б,2). [c.135]

Поскольку тиоэфиры, так же как и сложные эфиры, при действии бор-гидрида натрия расщепляются до спиртов (в результате двухстадийной реакции), было сделано заключение, что промежуточный продукт фермент—СоА представляет собой тиоэфир, образованный с участием карбоксильной группы боковой цепи глутаминовой кислоты [93]. Изучение реакций обмена, протекающих с меченным 0 сукцинатом, показывает, что 0 из сукцината переходит как в промежутр ое соединение фермент—СоА, так и в карбоксильную группу ацетоацетата [94]. [c.138]

Углеводороды длинноцепочечные н- и изопарафины с примесью сложных эфиров, кетонов, следов гетероциклического кислорода Высокоароматизированные три-и бициклические структуры, преимущественно углеводородного типа со следами гетероциклического кислорода и серы, двойных связей би- и трициклические структуры высокой ароматичности, содержащие заместители С1-С3 и ке-тонные группы, кислородные циклы типа бензофурановых смесь гидроаренов и аренов в среднем с тремя циклами ангу-лярного типа конденсации, а также пиррольные и пиридиновые циклы, двойные связи, тиокетоны и тиоэфиры, содержащие алкильные заместители, в среднем С1-С4 линеарно-конденсированные ароматические соединения с преобладанием трициклических, замещенные кетонами, хиноид-ными группами, алкильными цепями, в том числе и с пре-дельными связями [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология