ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологические схемы фракционирования смолы из "Химия и технология переработки каменноугольных смол" Если по вопросу образования легких ароматических углеводородов в процессе коксования сложилось определенное мнение, то образование конденсированных ароматических углеводородов высокотемпературной смолы недостаточно ясно, и тем более трудно объяснимо присутствие в смоле в значительном количестве многих высококонденсированных ароматических углеводородов, таких как бензофлуорантен, бензопирены, коронен и др., подобные структуры которых в первичной смоле отсутствуют, а синтез их в таком количестве при отсутствии исходного материала мало вероятен, хотя в принципе возможен. [c.79] Более в1 сококипящие фракции пеков (бензольный, нитробе зольный экстракты) заметно различаются по молекулярной масс и элементному составу. [c.80] Значительное повышение молекулярной массы тяжелых фра ций, например нитробензольного экстракта пека высокотемпера турной смолы до 1475, произошло, по-видимому, вследствие кон денсации некоторых соединений в процессе коксования. При низко температурном коксовании процессы деструкции жидких продукто происходят менее интенсивно. [c.80] Схожесть в структуре и свойствах компонентов каменноугольного пека и битумов из угля отмечалась многими исследователями. Так, величины молекулярных масс фракций угольного экстракта и фракций пока одного порядка ИК-опектры и статистический аиализ указывают на их подобие структурным единицам угля, состоящим из ароматических илн частично гидрированных ароматических колец, связанных между собой С—С связями, метиленовым или другими мостиками. [c.81] Прп растворении угля в антраценовом масле, например, при поВ1 1шепных температурах получается коллоидный раствор почти нацело растворенного угля, при фильтрации которого отделяется остаточный у оль с минеральными составляющими. Подобная картина наблюдается и при растворении каменноугольного пека. [c.81] Эта близость между частью угля, экстрагируемой активными растворителями, и каменноугольным пеком является убедительным доказательством того факта, что более высокомолекулярные компоненты каменноугольной смолы — пека представляют собой довольно массивные фрагменты структуры органической массы угля. Они как бы отражают в какой-то степени ту часть структурных фрагментов органической массы угля, образующихся нри термолизе и сохранившихся в своей основе в процессе коксования не существенно измепснными благодаря, например, быстрому выносу из зоны высоких температур. [c.81] Подробное исследование фракций смолы показало следующее Во фракции до 200 °С было обнаружено малое количество н-па-рафиновых и н-олефиновых углеводородов, в других же фракциях С]з -f и-парафиновые и н-олефиновые углеводороды с двойными связями являлись основными компонентами. Во фракции 200— 315 °С найдено несколько алифатических углеводородов с изопре-новой группировкой. Среди углеводородов ie—С25 в более высоко-кипящих фракциях преобладали углеводороды с нечетным числом углеродных атомов над углеводородами с четным числом. [c.82] Подобные данные были получены также при тонкослойном термолизе слабоспекающегося угля (С 81,4%, Н 5%) при 400 °С и в пиридиновых экстрактах угля. [c.82] В жестких условиях коксования развиваются более интенсивно вторичные реакции. Главными из них являются дегидратация фенолов, деалкнлнрование замещенных ароматических углеводородов и конденсация, диспронорционирование свободных радикалов, возникающих в результате этих реакций, и дегидрогенизация нафтеновых и гидроароматических углеводородов. [c.83] Нельзя не признать, что обе точки зрения по вопросу образования кондепсирова1пн 1х соединений в процессе коксования право-нерпы на существование они дополняют, а не исключают друг друга. Тем не менее ясно и то, что меньшее количество образующейся высокотемпературной смолы с компонентами более высокой молекулярной массы, чем смолы полукоксования, является результатом вторичных реакций, протекаюпщх при коксовании угля. [c.83] В лаборатории возможно создать условия, при которых исключается вторичный крекинг (глубокий вакуум, быстрая эвакуация например инертным газом, и охлаждение и т. п.) п тогда пернпч-ная смола, ее высокомолекулярные компоненты будут отражать в какой-то степени структуру исходного угля. [c.84] Термическое превращение угля и образование при этом смолы — настолько сложный процесс, что экспериментально прямым путем не удается доказать стадии и последовательность образования смолы, поэтому исследователи вынуждены прибегать к косвенный доказательствам своей точки зрения. [c.84] Вернуться к основной статье