ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология синтезов пз а-оксидов из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Из этнх процессов главное практическое значение имеют синтезы из оксида этилена и в меньшей степени из оксида пропилена. Нанок иим, что они являются летучими жидкостями (т. кип. соответственно 10,6 и 33,9 °С), обладающими заметной токсичностью н даюии1ми с воздухом взрывоопасные смеси. О другом практически важном эпоксиде — эни.клоргндрнне и получении из него глицерина говорилось раньше (стр. 178 и 181). [c.287] Гликоли и их простые эфиры. Наибольшее количество а-оксидов расходуется на получение гликолей и их простых эфиров. [c.287] Практически наиболее важный метод промышленного синтеза этиленгликоля состоит в гидратации оксида этилена, обычно проводимой без катализаторов при 170—200 С и 15-кратном избытке поды. Имеются данные об осуществлении этого синтеза в более мягких условиях при катализе фосфорной кислотой. [c.288] Диэтиленгликоль является вторым продуктом оксиэтилирования воды (стр. 284), и его получают при меньшем мольном избытке воды (от 4 1 до 5 1), возвращая промежуточный этиленгликоль на реакцию. [c.288] Образующиеся побочно ди- и полипропиленгликоли можно использовать для приготовления полиэфиров, пластификаторов и смазочных масел. [c.289] Бутил еллозольв и высшие целлозольвы в виде их сложных эфиров с дикарбоновыми кислотами применяются в качестве пластификаторов. Все целлозольвы получают взаимодействием оксида этилe a с соответствующими спиртами при л=200°С и мольном отношении спирта к а-оксиду от 7 1 до 8 1. [c.289] Синтез тиогликолен часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-оксида по гидроксильным группам, необходим збытoк сернистого соединения. [c.289] Реакция протекает под давлением при 150°С в среде соответствующего алкиленкарбоната и, в отличие от других превращений а-оксидов, является обратимой. [c.290] По более новой технологии этаноламины получают из аммиака и оксида этилена только с небольшой добавкой воды, катализирующей начальную стадию реакции и снимающей индукционный период. При 100—130°С требуется давление 7—10 МПа, чтобы сохранить реакционную смесь в жидком состоянии. При мольном отношении аммиака к оксиду, равном 15 1, получается смесь из 80% MOHO-, 16% ди- и 4% триэтаноламина, причем побочного образования гликоля не наблюдается. Способ отличается высокой эффективностью и заметным снижением затрат на отгонку и рециркуляцию воды. [c.291] Для сокращения индукционного периода добавляют к аминам немного воды или продукта реакции (алкил- или арилэтанол-амин). В этих условиях процесс протекает очень легко — при комнатной температуре для алифатических аминов и при 100— 120 С для ароматических. [c.291] Образующиеся алкил- и арилэтаноламины являются промежуточными продуктами в синтезе некоторых инсектицидов, эмульгаторов, лекарственных препаратов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности. [c.292] Моющая способность неионогенных поверхностно-активных веществ является высокой даже без добавок фосфатов или карб-оксиметилцеллюлозы. Они сохраняют моющие свойства в жесткой воде и отличаются от ионогенных веществ способностью препятствовать обратному оседанию загрязнений на ткань и совместимостью с больщинством красителей и прочих реагентов, используемых в текстильной промышленности. Благодаря этому неионогенные вещества находят все расширяющееся применение для стирки различных тканей (чаще в виде смесей с ионогенными веществами), мойки и обработки шерсти, в качестве компонентов косметических препаратов, в кожевенной промышленности. [c.294] Все неионогенные моющие вещества на основе оксида этилена получают при 150—250 °С в присутствии оснований в качестве катализаторов (около 0,3% NaOH или метилата натрия) при атмосферном или повышенном давлении (до 2 МПа). Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам (и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость (обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83,6 (стр. 287). [c.294] Производство неионогенных ПАВ имеет очень большие масштабы, например в США их получают ежегодно более 500 тыс. т, что составляет —25% общего объема выпуска синтетических ЛАВ. [c.294] Все производства на основе оксидов этилена и пропилена по технологическим признакам можно классифицировать на три типа. [c.295] Вернуться к основной статье