ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перекрестное сочетание из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Непосредственное сочетание двух различных алкенильных групп реакцией алкенильного металлорганического производного с алкенилгалогенидом обычно протекает с трудом. Однако в присутствии каталитических количеств Рс1(РРЬз)4 алкенилиодиды стереоспецифично реагируют с реактивами Гриньяра типа (38), образуя диены (39) с высокими выходами (ж80%) и в очень мягких условиях [43] [схема (2.34)]. [c.35] Как и в синтезе замещенных алкенов, полезными интермедиатами для получения диенов оказались л-аллилникельгалоге-ниды. Еще в 1951 г. было обнаружено, что 1-хлорбутен-2 или З-хлорбутен-1 димеризуются в присутствии N ( 0)4, с высоким выходом образуя 1,5-диены (40) и (41) [схема (2.35)]. Кори показал, что такие реакции аллильного сочетания протекают через галогениды л-аллилникеля (II) [45]. Комплекс (42) устойчив при 25 °С в течение н кольких дней, но при добавлении аллилбромида за несколько минут количественно превращается в гексадиен-1,5 [схема (2.36)]. [c.35] Реакция галогенидов л-аллилникеля с аллилбромидами была использована для синтеза ряда терпеноидных соединений. [c.35] Геранилацетат (44) и фарнезилацетат (45) были получены из никелевого комплекса (43) и соответствующих аллилгалогенидов [46]. Аналогично, комплекс (46) и бромид (47) реагируют с образованием геранилацетата (44) [47] [схемы (2.37) —(2.39)]. [c.36] Вернуться к основной статье