Перекрестное сочетание

На практике для перекрестного сочетания обычио лучше всего выбрать компоненты с различной молекулярной массой это позволяет удалять побочные продукты, образовавшиеся в результате симметричного сочетания, с помощью перегонки или кристаллизации. [c.439]

Ненасыщенные соединения можно получать селективным перекрестным сочетанием реактивов Гриньяра с винилгалогенидами в присутствии различных катализаторов на основе переходных металлов [схема (2.7)]. [c.22]

Исследован механизм катодного перекрестного сочетания ацетона с пиридином на Hg-, Pb-, d-катодах [97]. На d-като-,де наблюдается самый низкий выход по току (39%). Ряд опытов с другими кетонами показал, что величина выхода по току снижается с повышением молекулярного веса кетонов. У замещенных пиридина реакционная способность ниже, чем у чистого пиридина. Особенно низок выход по току при использовании, 2-замещенных алкилпиридинов. Видимо, сказываются стериче-ские затруднения. [c.199]

Влияние pH на форму вещества, присутствующего в растворе, можно наблюдать и при реакции перекрестного катодного сочетания акрилонитрила и пропионового альдегида [148] [см. реакцию (1И.29)]. Выход продукта перекрестного сочетания увеличивается при повышении значений pH до 7 за счет увеличения скорости дегидратации карбонильной группы пропионового альдегида [c.107]

Другим примером реакции этого типа может служить перекрестное сочетание акрилонитрила и ацетона [126]. И в этом процессе одним из основных факторов, определяющих выход димерного продукта, является [c.225]

Реакция перекрестного сочетания с успехом использована при совместном восстановлении смеси двух а,р-ненасыщенных нитрилов, (Х,р-ненасыщенных нитрилов и эфиров а,р-ненасыщенных кислот, акрилонитрила и алифатических кетонов, акрилонитрила и алифатических альдегидов (табл. 6.11). [c.230]

Интересная реакция перекрестного сочетания, в которой участвуют два различных акцептора, например стирол и винилэтиловый [c.331]

Бензолмагнийгалогениды могут конденсироваться с алкилсульфа-тами с образованием алкилбензолов (выход 35—75%) прямо или с карбонильными соединениями, давая арилированные карбинолы (спирты). Последние должны превращаться по способу, указанному в преды 1у-щем разделе. Осуществление реакции взаимодействия первичных бензил-хлоридов с алкилмагнийгалоидами неэффективно, например к-пропил-магнийгалоид с бензилхлоридом дает много дифенила, но совершенно не дает м-бутилбензола. Однако бензилхлориды очень легко дают продукты перекрестного сочетания с аллильными галоидами, когда смесь обеих заставляют реагировать с магнием в эфире например, с аллилхлоридом в дополнение к диаллилу получается 4-фенил-1-бутен [c.479]

Анодное окисление карбокснлатов щелочных металлов в соответствующем растворителе является самым старым и, возможно, наиболее полезным процессом электросинтеза в органической химии. Его обычно называют электросинтезом Каяьбс (уравнение 14.1). При совместном электролизе двух различных карбокснлатов наряду с двумя симметричными продуктами образуется продукт перекрестного сочетания. [c.423]

Поскольку относительные концентрации различных радикалов приблизительно пропорциональны концентрациям соответствующих карбокснлатов, конверсия СОг в —К облегчается при высоких концентрациях СОгН. Это было подтверждено при изучении реакции перекрестного сочетания монометнлади-пината (А) и гексаиовой кислоты (В) [92] выход продуктов сочетания зависит от применяемого растворителя н соотношения концентрации кислот А и В [c.439]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Селективное перекрестное сочетание реактивов Гриньяра с винилгалогенидами катализируется также различными комплексами никеля [7]. Обычно реакцию катализируют дигалогенди-фосфинникелевым комплексом (3) при использовании винил-хлорида реакция протекает с хорошими выходами [8]. [c.22]

Применение хиральных фосфинникелевых комплексов, например [Ni l2 (—)-diop ], позволило использовать эту реакцию для получения продуктов асимметрического перекрестного сочетания вторичных реактивов Гриньяра с винилгалогенидами [схема (2.8)] [9]. [c.23]

Алкенилбораны (15) реагируют с ацетатом палладия, давая алкены с хорошим выходом [схема (2.19)] [21]. Реакция обладает высокой стереоселективностью и дает более 96% ( )-изомера, однако проведение этой реакции в каталитическом режиме или в присутствии других солей палладия не дает удовлетворительных результатов. Родственные диалкенилхлорбораны (16), получаемые взаимодействием ВНгС с алкинами, в присутствии метилмеди и фосфинов или фосфитов вступают в перекрестное сочетание с органическими галогенидами [22] [схема (2.20)]. [c.27]

Ряд никелевых и палладиевых катализаторов промотируе перекрестное сочетание арилгалогенидов с литий- или магнийорганическими реагентами [106а] [схема (2.79)]. Палладиевая чернь, образующаяся in situ при восстановлении Pd , является очень удобным катализатором в реакции перекрестного сочетания с участием арилиодидов его использовали, например, в синтезе ряда фторированных бифенилов [107] [схема (2.80)]. Палладиевая чернь совершенно неактивна в перекрестном сочетании с участием арилбромидов, однако растворимые арилт [c.54]

Достаточно четкая картина изменения выхода по току целевого продукта — 7-гидроксикапронитрила (I) и побочных продуктов— адиподинитрила (II), 3,4-гександиола (III), пропио-нитрила (IV) и водорода наблюдается при изменении мольного соотношения исходных пропионового альдегида (ПА), нитрила акриловой кислоты (НАК) в реакции перекрестного сочетания, протекающей на катоде [148] [c.104]

При повышении pH до значений, больших 7, происходит уменьшение выхода продукта перекрестного сочетания — 7-гидроксикапронитрила за счет перехода одного из компонентов раствора — пропионового альдегида в гемигликоль, который электрохимически неактивен и не вступает в реакцию перекрестного сочетания. [c.107]

Как уже сказано в первом разделе, процесс электровосстановления ос,р-ненасыщенных нитрилов по существу является способом генерации ионов, которые реагируют с присутствующим в растворе нитрилом. Если в раствор, содержащий нитрил А, добавить второй более трудно восстанавливаемый компонент В, способный к реакциям нуклеофильного присоединения, то при электролизе такого раствора возможно образование продукта перекрестного сочетания НАВН, причем для получения высокого выхода этого продукта электролиз нужно вести в присутствии значительного избытка вещества В. [c.221]

Нужно иметь в виду, что а,р-ненасыщенные нитрилы сами по себе являются веществами, хорошо вступающими в реакции нуклеофильного присоединения, поэтому продукты перекрестного сочетания можно также получать при электролизе легковосстанавлива-ющпхся веществ, способных образовывать ионы в присутствии избытка а, Р-непасыщенных нитрилов. [c.224]

Рассмотрим, основные закономерности реакции перекрестного сочетания на примере электролиз смеси акрилонитрила и метилак-рилата [129]. На фоне хлорида лития наблюдаются две волны первая Е = —1,93 В) соответствует восстановлению метилакрилата [c.224]

Наилучший выход продукта перекрестного сочетания получен на графитовом катоде. Введение в раствор четвертичных солей аммония практически не влияет на выход эфира со-цианвалериановой кислоты, но заметно повышает вы-ход адиподинитрила, и при опреде-ленных условиях только эти два вещества становятся электролиза. [c.225]

Интересны данные по перекрестному сочетанию ацетона и акрилонитрила на ртутном катоде при контролируемом потенциале —1,2 В, достаточном для восстановления только ацетона [130], При изменении соотношения между ацетоном и акрилонитрилом в этих условиях наблюдается два отчетливых максимума (рис, 6.7). Первый максимум, при м ольном избытке ацетона 2,8, соответствует выходу продукта перекрестного сочетания около 70%, второй, более пологий максимум, возникает при мольном избытке ацетона 12. По кривым дифференциальной емкости и электрокапиллярным кривым установ лено, что первый максимум выхода т-метил- -гидрокси-валеронитрила лежит в области преимущественной адсорбции на поверхности ртутного катода акрилонитрила. Так как в кислых растворах ацетон является более легко восстанавливаемым соединением, [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Перекрестное сочетание: [c.1492] [c.396] [c.343] [c.435] [c.439] [c.350] [c.22] [c.24] [c.27] [c.35] [c.36] [c.37] [c.363] [c.803] [c.287] [c.400] [c.287] [c.400] [c.221] [c.224] [c.225] [c.226] [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология