ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шестичленные циклы из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Одним из наиболее перспективных синтезов гетероциклических соединений является синтез замещенных пиридинов (41) циклотримеризацией алкинов-1 и нитрилов, катализируемой органическими соединениями кобальта [2, 33]. Для этой цели могут быть использованы различные кобальтовые катализаторы. [c.155] Получение 2-фенилпиридина [33]. В автоклав вместимостью 200 мл в атмосфере азота помещают кобальтоцен (0,38 г 2 ммоль) и с помощью шприца вводят толуол (20 мл) н бензонитрил (14,5 мл 140 ммоль). Автоклав четыре раза перезаполняют ацетиленом, доводят давление ацетилена до 9 атм и механически встряхивают при комнатной температуре. Автоклав нагревают до 150°С и через 2 ч, когда даилеиие снизится до 3 атм, вводят дополнительное количество ацетилена (13 атм при 150°С). Через 7 ч реакционную смесь подвергают фракционной перегонке. Выход 15,8 г (73%). [c.156] Реакция замещенных алкинов с нитрилами всегда приводит к образованию двух изомерных пиридинов (41) и (42), причем в основном образуется симметричный продукт (41) относительное количество несимметричного изомера составляет 307о. [c.156] Взаимодействие легкодоступных цианопиридинов (43) и терминальных ацетиленов приводит к бипиридилам (44) и (45). При использовании в качестве алкина ацетилена образуются незамещенные бипиридилы например, из 2-цианопиридина с выходом 957о получен 2,2 -бипиридил. Замещенные алкины дают два изомера с преобладанием соединения (44). [c.156] Палладиевый комплекс (48), образующийся с выходом 60% из соответствующего ацетанилида и Рс1(0Ас)2, реагирует с различными а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями,, давая интермедиат (49), который может далее циклизоваться. под действием кислоты с образованием соединения (50), [36].. Каждая из двух последних стадий протекает с выходом 40— 80%. [c.157] Первичные ароматические амины реагируют с альдегидами в присутствии родиевого катализатора, давая хинолины (51) с выходами 30—807о [37]. [c.158] Получение З-метил-2-этилхинолина (51 Н=Ме, Х=Н) [37]. Смесь анилина (40 ммоль), пропаналя (88 ммоль), нитробензола (60 мл), этанола (20 мл) и [КЬС1 (норборнадиен)]2 (0,03 ммоль) перемешивают в атмосфере аргона при 180 °С в автоклаве в течение 4 ч. Затем реакционную смесь перегоняют в вакууме. Выход 50%. [c.158] Вернуться к основной статье