ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классические электронные теории химической связи из "Органическая химия" Формулы с точечным изображением электронов называют формулами Льюиса. [c.26] Иногда для обозначения координационной связи применяют стрелку, показывающую направление смещения электронной плотности (СНз)зЫ О. [c.26] Теория дублета — октета применима только в тех случаях, когда не рассматриваются атомы высших периодов (5, 51, Р и др.). Для этих атомов известны стабильные соединения с участием как 10, так и 12 электронов. [c.27] На основе классической электронной теории были созданы представления об электронных смещениях в химических связях. Электронное смещение наблюдается почти во всех случаях, когда химическая связь образуется из двух различных элементов. Каждый элемент имеет свой ядерный заряд и свой атомный радиус, которые определяют способность притягивать электроны. Другими словами, каждый элемент имеет свое характерное ядерное силовое поле, в котором размещаются электроны. Чем больше способность атомного ядра притягивать электроны, тем больше и смещение электронов в химической связи в направлении этого атома. С целью характеристики этого сродства к электрону была создана шкала значений электроотрпцательности. Электроотрицательность — мера способности атома или группы атомов притягивать электроны из других частей той же молекулы. Впервые такую шкалу разработал Л. Полинг. Чем больше электроотрицательность атома, тем сильнее его сродство к электрону. [c.27] При помощи эффективных зарядов указывают на асимметрию распределения электронной плотности в связи. Эта асимметрия распределяется по всей молекуле и характеризуется дипольным моментом. [c.27] При рассмотрении электронных смещений необходимо четко различать эффекты в молекулах насыщенных и в молекулах с сопряженными двойными или тройными связями. [c.28] Электронные смещения в насыщенных системах. Заместитель вызывает поляризацию связей, которая распространяется на всю молекулу, постепенно затухая при удалении от заместителя. Это влияние заместителя обнаруживается экспериментально при измерении физических констант или при изучении реакционной способности. [c.28] Очень сильное влияние на распределение электронной плотности оказывают электроноакцепторные или электронодонорные атомы и группировки. В сопряженных молекулах подвижность электронов особенно велика. Во-первых, в любом случае действует индуктивный эффект /. Во-вторых, проявляются своеобразные эффекты электронов двойных или тройных связей. [c.29] Первый пример — сопряженная система с электроноакцепторным атомом кислорода С С С 0 или С=С—С=0. [c.29] Второй пример — сопряженная система, содержащая атом с не-поделенной парой электронов М С С или N—С=С. [c.29] Электронные смещения в сопряженных системах с участием электронов кратных связей или неподеленных электронных пар называют мезомерным эффектом ( М), эффектом сопряжения ( С), резонансным эффектом +R). [c.29] Точнее, мезомерным эффектом называют экспериментально наблюдаемый эффект заместителя в сопряженных системах, связанный с взаимодействием электронов двойных или тройных связей или неподеленной пары заместителя с двойными или тройными связями остальной молекулы. Это взаимодействие вызывает перераспределение электронной плотности (заряда), которая может перемещаться к заместителю или от него. [c.29] Этот эф( )ект называется эффектом сверхсопряжения (гиперконъюгации). [c.30] Прямые и изогнутые стрелки в формулах условно обозначают не только смещение электронной плотности, но и разные механизмы электронного влияния — индуктивный и мезомерный эффект. [c.30] Первые предположения о своеобразном распределении электронов в сопряженных системах (о мезоформе) принадлежат русскому химику В. А. Измаильскому (1915). [c.31] Можно сказать, что концепция мезомерии — резонанса является способом моделирования реального электронного строения молекул с помощью граничных структур. Резонансные структуры — это в большинстве случаев привычные валентные схемы. Резонансные формулы обладают хорошей наглядностью и позволяют более четко подчеркивать те или иные особенности электронной структуры. [c.31] Дальнейшее развитие представлений о взаимодействии связей и перераспределении электронной плотности в сопряженных молекулах нашло свое воплощение в квантовой органической химии. [c.31] Вернуться к основной статье