ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы реакций и реагентов из "Органическая химия" Классификация реакций проводится по характеру химических превращений и по способу разрыва связи в исходной молекуле. [c.67] Во всех реакциях, кроме первой, происходит разрыв или образование химической связи. Реакции типа а н б представляют собой элементарные акты. Реакции замещения, отщепления, присоединения, изомеризации и перегруппировки являются белее сложными и в общем случае состоят из нескольких элементарных актов. [c.67] Своеобразным гибридом являются реакции одноэлектронного переноса, в которых могут образовываться ион-радикалы, которые реагируют дальше как с ионами, так и со свободными радикалами. Обычно реакции ион-радикалов причисляют к гомолитиче-ским реакциям. [c.68] К перициклическим реакциям относятся часть реакций циклоприсоединения (см. выше) и некоторые молекулярные перегруппировки, в том числе электроциклические реакции и сигматропные перегруппировки. [c.68] При ионизации ковалентной связи сначала может образоваться контактная (тесная) ионная пара А В А В +. [c.68] Контактная ионная пара представляет собой пару противоположно заряженных ионов, удерживающихся вместе за счет куло-новского притяжения без образования ковалентной связи. Такая ионная пара ведет себя как одно целое, электропроводность раствора не увеличивает. [c.69] В результате в растворе появляются свободные ионы, электропроводность раствора увеличивается. [c.69] В то же время протоноакцепторный растворитель также является основанием, а протононированный растворитель — кислотой. [c.70] Нейтральное основание после присоединения протона превращается в катион—кислоту, сопряженную с соответствующим основанием. [c.70] Типы реагентов в гетероциклических реакциях. Реагенты подразделяются на нуклеофильные и электрофильные в зависимости от того, какие свойства выражены более ярко — электронодонор-ные или электроноакцепторные. [c.70] Нуклеофильными реагентами называются частицы с электронодонорнымн свойствами, которые образуют связь со своим партнером в реакции (электрофилом), отдавая иеподелен-ную электронную пару или оба связывающих электрона полярной связи. Такими являются основания Льюиса, например анионы с неподеленными парами электронов, ионные пары и нейтральные соединения с сильно полярной, способной к ионизации связью. К нуклеофильным реагентам принадлежат все нейтральные соединения, содержащие атомы с неподеленными парами электронов или обладающие достаточно низкой энергией ионизации. [c.70] Исходя из концепции кислотности и основности все основания должны быть нуклеофильными реагентами. Во многих случаях это действительно так. Но необходимо подчеркнуть, что нет количественной взаимосвязи между основностью и нуклеофильностью (свойством быть нуклеофильным). Основность характеризует сродство к протону. Нуклеофильность является понятием более широким и характеризует реакционную способность нуклеофильных реагентов в различных реакциях, например в реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного углеродного атома (см. с. 231), т. е. сродство к положительно поляризованному углеродному атому. Поэтому слабое основание может выступать в роли сильного нуклеофила (например, соединения серы — сульфиды К—5—Р )- Это в значительной степени зависит от поляризуемости электронной системы нуклеофильного реагента и реагирующего вещества. [c.71] Электрофильным можно сделать почти любой элемент периодической системы, ес/ти соединить его с электроноакцепторным элементом (например, с фтором, хлором и др.). [c.72] Электрофильность характеризует относительную реакционную способность электрофила по отношению к общему субстрату (способность атаковать углеродный атом). [c.72] Уходящая группа, которая уносит связывающую электронную пару, называется нуклеофугом. [c.72] Уходящая группа, которая не уносит связывающую электронную пару, называется электрофугом. [c.72] Относительная реакционная способность электрофильных и нуклеофильных центров обусловливает нуклеофильность или электрофильность всей молекулы в целом. Так, карбонильные соединения являются электрофильными реагентами, а литийорганические соединения — нуклеофильными реагентами. [c.72] Электрофильная частица, или электрофнльный центр, вступает в реакции с нуклеофильными частицами (в нуклеофильных реакциях), а нуклеофильная частица, или нуклеофильный центр, вступает в реакции с электрофильными частицами (в электр офильных реакциях). [c.73] Вернуться к основной статье