ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидозамещенные ароматические углеводороды из "Химия отравляющих веществ Изд.2" В одних — галоид находится в боковой цепи углеводорода. Таков, например, хлористый бензил, gHg Hj l. Соединения этого типа обычно являются сильными лакриматорами и, благодаря этому, получили широкое применение, как ценные О. В. [c.40] В других случаях, когда галоид находится в бензольном ядре (например, хлортолуол gH l- Hg), лакримогенных свойств в большинстве случаев не обнаруживается, что, несомненно, обусловливается общей инертностью этих соединений и малой реакционно-способностью атома галоида в них. [c.40] Это объяснение механизма галоидирования приложимо также и для ряда других реакций толуола и родственных веществ и представляется вполне вероятным. [c.41] Применения при галоидировании химических катализаторов следует избегать, так как такие катализаторы — переносчики галоида ( напр., — железо, иод, хлористая сурьма), ускоряя галоидирование, направляют галоид исключительно в ядро, даже при нагревании. [c.41] В последнее время для получения хлористого и бромистого бензила предложен новый, оригинальный метод (см. главу галоидо-заме-щенные простые эфиры ). [c.41] При действии на ароматические углеводороды галоидов —всегда получается смесь продуктов различной степени замещения, легко разделяемых фракционировкой так, при хлорировании толуола, кроме хлористого бензила eHg Hg l (dao = l,100 темп. кип. 178°), всегда, особенно же при избытке хлора, — получается значительное количество дихлорида gHg H lg ( хлористый бензаль , темп. кип. 206°) и триг хлорида eHg lj ( фенил-хлороформ , темп. кип. 213°). [c.41] Галоидопроизводные ароматических углеводородов с галоидом в боковой цепи представляют собою тяжелые жидкости или кристаллические вещества. Они не растворимы в воде, но легко растворимы в органических растворителях. Водой на холоду — не разлагаются. Атом галоида в них, в отличие от соединений с галоидом в ядре, весьма подвижен. Благодаря этому, такие галоидопроизводные легко вступают в разнообразные реакции обмена и имеют большое значение в препаративной химии. [c.41] Токсичность галоидозамещенных с галоидом в боковой цепи возрастает по мере увеличения атомного веса галоида. Так, иодиды токсичнее бромидов и бромиды-токсичнее хлоридов. [c.42] Введение в боковую цепь (или в ядро) второго атома галоида обычно не увеличивает токсичности соединения. [c.42] Зато заметное влияние на токсические свойства молекулы оказывает введение других ауксо-групп, именно нитро группы (в бензольное ядро) и циан-группы (в боковую цепь). Нитро-группа — N02 сильно увеличивает токсичность галоидных бензилов, особенно, будучи введена в орто-положение к боковой цепи. Так, и хлористый орто нитробензил (V, темп. пл. 48°), и его бромистый аналог, получающиеся обычно галоидированием нитротолуола или нитрованием галоидных бензилов — по силе лакримогенного действия в несколько раз превосходят соответствующие галоидные бензилы. Кроме того, галоидные нитробензилы обладают, даже в твердом состоянии, сильным кожным действием, вызывая зуд и пузыри. Благодаря этим качествам, хлористый о-нитробензил (с примесью пара-изомера) применялся в качестве боевого О. В. [c.42] Нитро-группа является столь энергичным ауксотоксом, что даже некоторые ароматические галоидо-нитросоединения с галоидом в ядре оказываются весьма токсичными и сильно действующими на кожу. Таковы, например, различные изомерные хлор-динитробензолы ) С Н,С1(М0,),. [c.42] Эти соединения правильнее рассматривать, как замещенные нитрилы фенилуксусной кислоты. Одногалоидозамещенные легко получаются непосредственным галоидированием цианистого бензила. [c.42] И хлорирование и бромирование цианистого бензила идет значительно легче, чем галоидирование ароматических углеводородов. Хлорбензилцианид (VI) — жидкость (d4 = 1,737 темп. кип. 103 — 103 ,4 при 5 мм) и получается при хлорировании цианистого бензила при нагревании. [c.43] Бромирование цианистого бензила удобно производить парами брома при освещении Однако, и при простом действии жидкого брома при нагревании, даже без освещения — выхода обычно очень хороши. [c.43] Вернуться к основной статье