ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ сопутствующих веществ из "Формальдегид" Определение метанола. Методы определения метанола сложны и недостаточно селективны. Большинство методов связано с полным окислением всех органических компонентов хромовой кислотой [1]. Если содержанием муравьиной кислоты и других примесей можно пренебречь, концентрация метанола находится вычитанием из суммы окисленных продуктов количества формальдегида, которое предварительно определяется одним из описанных выше методов. Впрочем, количество муравьиной кислоты также можно найти алкалиметрическим титрованием, хотя это и увеличивает погрешность определения метанола. В отсутствие формальдегида метанол окисляют и находят количество образовавшегося формальдегида. По одному из предложений формальдегид связывают избытком аммиака с получением уротропина, после чего раствор дважды перегоняют с последующим дензиметрическим определением метанола в погоне. [c.124] Содержание в исходном растворе до 50% формальдегида не вносит погреш- ностн. Относительная ошибка 6%. Продолжительность анализа 20—30 мни. [c.126] Рефрактоденситометрический метод. В некоторых случаях для приближенного определения содержания метанола и формальдегида в растворах типа технического формалина пользуются рефрактоденситометрической методикой. Показатель преломления пв ° определяется при 20,04=0,1 °С с использованием рефрактометров типа Аббе (например, ИРФ-22) или Пульфриха (например, ИРФ-23) с погрешностью, соответственно 2-10 или 4 1 10 . Плотность раствора находят с помощью набора денситометров (ареометров) с погрешностью 2-10 г/мл. Содержание метанола и формальдегида находят с использованием интерполированной таблицы (см. Приложение 2). Расхождение в содержании метанола не превышает 0,5% [270]. [c.126] Определение воды. Содержание воды в этом и во многих других случаях может быть найдено по разности. Однако разностное определение воды, очевидно, неприменимо при анализе смесей, в которых вода является не преобладающим по числу компонентов (обычно, растворителем), а присутствует в виде небольших примесей (высококонцентрированный газообразный или жидкий формальдегид, метанольный раствор формальдегида и т. п.). [c.126] Существенно, что в обоих случаях при добавлении воды образующаяся смесь приобретает характер электролита. Поэтому определение удобнее всего проводить электрометрическим титрованием. [c.127] Предложено также связывать карбонильные соединения 20% раствором циановодорода. [c.127] Ход анализа. В колбу для электрометрического титрования с двумя платиновыми электродами вносят 5—10 мл пиридина, затем навеску анализируемого раствора (0, —2 г в зависимости от содержания воды) и перемешивают магнитной мешалкой при продувании колбы сухим азотом. После этого смесь-титруют реактивом Фишера из микробюретки, причем в момент конца титрования микроамперметр покажет резкое, скачкообразное возрастание силы тока. Предварительно в такнх же условиях проводят холостой опыт. Относительная ошибка в определении воды не превышает 5%. Конец титрования можно фиксировать и визуально по изменению окраски раствора (за счет выделяющегося свободного иода). Однако при этом ошибка возрастает, в особенности если анализируемый раствор окрашенный илн мутный. [c.127] В прошлые годы для определения воды пользовались также карбидным методом, методом с помощью нитрида магния, гетеро-азеотропной отгонкой и т. д. [272]. Однако в настоящее время эти методы применяются редко. [c.127] Определение муравьиной кислоты. Этот анализ не представляет трудностей, если в анализируемой смеси отсутствуют другие кислоты. Содержание муравьиной кислоты находят алкалимет-рически [268]. В зависимости от природы присутствующих примесей пользуются одной из следующих методик. Большинство методов основано на восстанавливающих свойствах муравьиной кислоты. На практике применяют методы восстановления ионов Hg2 -до Нд+ с образованием нерастворимой в воде соли хлоридом ртути (I), либо превращения нитрата серебра в металлическое серебро. Можно саму муравьиную кислоту восстановить до формальдегида действием металлического магния с последующим определением формальдегида [262]. [c.127] Для совместного определения небольших количеств формальдегида и муравьиной кислоты применяется метод ферментативного окисления [273]. Под действием иммобилизованного фермента альдегидоксидазы формальдегид превращается в пероксид водорода, содержание которой находят с помощью хемилюминесцент-ного фотометра. Муравьиная кислота в другой пробе восстанавливается до формальдегида и т. д. [c.127] Вернуться к основной статье