ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы формальдегид — метанол и формальдегид — метанол—вода из "Формальдегид" Особенности взаимодействия формальдегида со спиртами отчетливо видны при изучении фазового поведения системы формальдегид-метанол. Опубликованные работы, касающиеся этой системы, весьма немногочисленны и касаются, в основном, фазового перехода жидкость — пар. Равновесие при 60, 70 и 80 °С изучено с помощью изотенископа в работе [25]. Изобарные данные при —26,7 и 101,1 кПа получены с помощью циркуляционного прибора в работе [303]. Ассоциативно-сольватационный эффект в метанольном растворе проявляется более резко, чем в водном. Так, при всех изученных температурах (включая изобарные данные), метанол — менее летучий компонент, причем никаких признаков псевдоазеотропии в системе не наблюдается падение общего давления паров с увеличением концентрации формальдегида происходит весьма круто. [c.149] С помощью этого уравнения легко убедиться, что температура кипения простейшего гемиформаля при 101,1 кПа равна 111,0°С. [c.150] Сведения о фазовом переходе твердая фаза — жидкость для системы формальдегид — метанол, по существу, ограничиваются данными работы [304], массовая растворимость в метаноле параформа при 20 °С равна 57,5%. [c.150] Области ректификации различаются по составу кубового продукта при четкой ректификации смесей, состав которых отвечает области Л, в кубе колонны может быть получена чистая вода кубовый остаток от ректификации смесей из области Ь представляет собой водный раствор формальдегида, максимальная концентрация которого определяется пределом стабильности водного раствора при температуре в кубе (поскольку этот предел достаточно точно известен лишь для водных растворов (см. табл. 35 и рис. 45), граница стабильности на диаграмме показана пунктиром). Сравнивая данные рис. 46 со свойствами псевдоазеотропа, нетрудно убедиться, что при повышении давления (температуры) хребтовая линия на рисунке смещается вправо, а при понижении — влево. При выходе за псевдоазеотропные пределы , хребтовая линия сливается с соответствующей стороной концентрационного треугольника и все поле последнего представляет собой одну область ректификации. [c.151] Из данных работы [303] следует, что изменение общего давления от 26,7 до 101,3 кПа лишь в весьма незначительной степени влияет на относительную летучесть метанола по отношению к воде (рис. 47). [c.151] Формализованный принцип описания равновесия между жидкостью и паром, примененный к бинарной системе формальдегид— вода, был использован и для аппроксимации соответствующих свойств трехкомпонентной системы формальдегид — метанол—вода [308]. При расчете принималось, однако, что параметр С уравнения Антуана для формальдегида в чистом виде, но с учетом взаимодействия с растворителем , имеющий для двойных систем СНгО—НгО и СНгО—СН3ОН различные численные значения, в тройной системе зависит от состава последней. Расчеты показали, что аналогичное заключение следует сделать и относительно метанола. [c.151] Каждому давлению соответствует свой комплект численных значений параметров уравнений (64) —(67). В работе [308] приведены эти значения для давлений 26,7 и 101,3 кПа. Так, при остаточном давлении 26,7 кПа значения этих параметров следующие. [c.152] Как следует из рассмотрения табл. 38, средняя массовая по-грещность расчета состава паровой фазы составляет менее одного %, а температуры около 1 °С, что с учетом возможных ошибок в более ранних работах можно признать удовлетворительным. О выборе условий ректификации водно-метанольных растворов формальдегида см. гл. 6. [c.153] Вернуться к основной статье