Системы формальдегид — метанол и формальдегид — метанол—вода

Формалин - это водный раствор формальдегида и метанола. В зависимости от условий, в которых находится система формальдегид-метанол- вода, в ней возможно наличие различных химических реакций и их продуктов [c.70]

В ходе разработки математических моделей процессов абсорбции и ректификации для указанного производства с учетом регламентных условий проведения процессов изучены имеющиеся экспериментальные данные о содержании промежуточных соединений в системе формальдегид - метанол -вода и представлена совокупность характерных химических превращений и соединений. Протекание химических реакций между компонентами технологических потоков существенно осложняет математическое описание фазовых равновесий [c.70]

СИСТЕМЫ ФОРМАЛЬДЕГИД— МЕТАНОЛ И ФОРМАЛЬДЕГИД — МЕТАНОЛ — ВОДА [c.149]

Изотермические данные о равновесии жидкость — пар в системе формальдегид — метанол — вода [24] [c.269]

Технологическая схема производства формальдегида окислительным дегидрированием метанола изображена па рис. 139. Метанол, содержащий 10—12% воды, из напорного бака I непрерывно поступает в испаритель 2. Туда же через распределительное устройство подают воздух, очищенный от пыли и других загрязнений. Воздух барботирует через слой водного метанола в нижней части испарителя и насыщается его парами. В 1 л образующейся 1 аро-воздушной смеси должно содержаться 0,5 г метанола. Поддержание такого состава смеси очень важно для обеспечения взрывобезопасности и нормального протекания процесса. Поэтому работа испарительной системы полностью автоматизирована поддерживают постоянные уровень жидкости в испарителе, ее темпера-туру (48—50" С) и скорость подачи воздуха, благодаря чему обеспечиваются необходимые температурный режим и степень конверсии в адиабатическом реакторе. [c.476]

Сравнение рассчитанных значений коэффициентов активности для формальдегида, метанола и воды с экспериментально определенными показывает, что отклонение поведения тройной системы от идеального описывается адекватно. [c.70]

Экспериментальные данные работы [24] для 60, 70 и 80 °С при изменении состава жидкости по секущим концентрационного треугольника, соответствующим постоянным мольным соотношениях формальдегида и воды (0,30 1, 0,60 1 и 1,17 1) см. в Приложении 3. Как следует из сопоставления таблиц и рис. 46, при 20 °С в системе существуют две области ректификации, разделенные хребтовой линией на поверхности давлений. Эта линия соединяет вершину, соответствующую чистому метанолу, с псев-150 [c.150]

Фазовые равновесия в системах, образованных формальдегидом и спиртами Сз—Сд различного строения, было изучено в работах [304, 309] в связи с исследованием возможности применения не смешивающихся с водой спиртов для экстракции (хемосорбции) формальдегида из водных растворов. По свойствам эти системы мало отличаются от растворов формальдегида в метаноле. Формальдегид ведет себя как малолетучее вещество, менее летучее, например, чем бутанол, хотя и несколько более летучее, чем бензиловый спирт. В предположении, что в спиртах и выше единственной формой взаимодействия компонентов является гемиформаль (это предположение подтверждается ре- [c.153]

Таблица 38. Результаты сравнения расчетных и экспериментальных данных по равновесию жидкость —пар в системе метанол(1)— формальдегид(2) — вода(З) при разном давлении [308]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ—ПАР В СИСТЕМЕ ФОРМАЛЬДЕГИД — ВОДА-МЕТАНОЛ (ИНТЕРПОЛИРОВАННЫЕ ДАННЫЕ) 1 ми РТ ст.-1.3332 Па [c.268]

На схеме производства формальдегида (рис. 21) на катализа-юре серебро на носителе [33] метанол, содержащий 20—25% воды, поступает в испаритель /, где испаряется в токе воздуха. Паровоздушная смесь перегревается до 110°С в теплообменнике 2 и подается в верхнюю часть реактора 3. При пуске системы слой катализатора в реакторе разогревается до 250—300 °С с помощью специальных электроподогревателей, а после зажигания слоя (для контроля за этим явлением в некоторых реакторах установлено смотровое окошко) температура катализатора поддерживается на заданном уровне за счет тепла реакции. Пройдя 58 [c.58]

Формальдегид полимеризуется по ионному механизму, причем катализаторами полимеризации являются как нуклеофильные, так и электрофильные агенты. В присутствии стеарата кальция реакция имеет первый порядок по катализатору.и по мономеру и, кроме того, общий первый порядок, показывающий, что в системе не происходит гашения активных центров и примеси являются агентами передачи. цепи . Увеличение молекулярного веса полимера в ходе процесса объясняется самоочищением системы. Определены относительные константы передачи цепи на воду, метанол, муравьиную и уксусную кислоты, уксусный ангидрид, окись и двуокись углерода . [c.108]

Фогель проводил фракционирование мочевино-формальдегид-ных смол и определял вязкость отдельных фракций. Для этого смолу растворяют в системе этанол—вода и обрабатывают раствор различным количеством метанола. [c.165]

Выход новолачной фенолоформальдегидной смолы по отношению к фенолу составляет 105—110%, Отходами производства являются надсмольные воды, в которых содержится 4% фенола, 2,5% формальдегида и метанол, содержавшийся в. формалине. Количество надсмольных вод на 1 щ смолы составляет примерно 640 кг. Рационального метода утилизации надсмольных вод нет, так же как нет и рационального способа глубокой очистки этих вод, после которой их можно было бы сливать в канализационные системы, поэтому надсмольные воды целесообразно сжигать в специальных печах. [c.238]

Ламберт [И] с помощью ТСХ разделял и идентифицировал некоторые масла и жиры в воде. Значение pH образца воды доводили до 4,0—4,5 и экстрагировали углеводороды смесью хлороформа и метанола. Затем к экстракту добавляли воду и хлороформ до образования двухфазной системы. После разделения хлороформ полностью испаряли и сухой осадок вновь растворяли в хлороформе до концентрации углеводородов 1 мг/мл. ТСХ-пластинки со слоем силикагеля, содержащего 13% сульфата кальция в качестве связующего, активировали в течение 2 ч при 110°С. Стандартные растворы и определяемые образцы наносили на сорбент, после чего пластинку нагревали еще 10 мин. После установления равновесия в камере (несколько часов) в нее добавляли 100 мл одного из трех элюентов смеси (а) гексана, этилацетата и уксусной кислоты (90 10 2) (б) гексана, пентана и этилацетата (50 40 10) (с) гексана, хлороформа и уксусной кислоты (90 10 1). Лучшими окрашивающими реактивами являются (а) серная кислота с плотностью 1,84, содержащая 0,5% формальдегида, и (б) хлороформ и пятихлористая сурьма (80 20 по объему). [c.467]

Авторами разработан пакет прикладных программ, позволяющий вести расчет коэффициентов активности компонентов системы формальдегид -метанол - вода при различных температурах и давлениях. В основе разработки - ключевые положения теории ассоциированных растворов и метода фупповых вкладов ЦМТРАС. [c.70]

Скорость окислительной конверсии метанола как гетерогеннокаталитической реакции, протекающей во внешнедиффузионной области, не зависит от объемной скорости подачи метанола (при уменьшении объемной скорости несколько возрастает лишь доля побочных превращений, протекающих в свободном пространстве). Роль временного параметра в реакциях рассматриваемого типа играет линейная скорость потока, рассчитываемая как отношение объема парогазовой смеси (метанол, вода, воздух), прошедшего за единицу времени, к площади сечения реактора. Чем выше линейная скорость, тем большее количество метанола (и кислорода) соприкасается за единицу времени с поверхностью катализатора и, следовательно, подвергается превращению, что позволяет говорить о повышении коэффициента использования поверхности катализатора [98]. Лишь при предельно низких линейных скоростях конверсия метанола возрастает. Обычно это происходит из-за резкого увеличения вклада побочных реакций, т. е. падения селективности образования формальдегида. И лишь при увеличении линейной скорости примерно на порядок и конверсия, и селективность образования начинает падать, теперь уже вследствие постепенного смещения системы во внекаталитическую область . Отмеченные зависимости наглядно видны и в том случае, когда вместо линейной скорости потока в качестве аргумента принимают пропорциональную ей величину, называемую нагрузкой по метанолу, и выражают массой последнего, которая подается на единицу сечения реактора в единицу времени. Очевидно, что нагрузка по метанолу наглядно характеризует производительность катализатора. Как показывает рис. 18, изменение нагрузки в пределах от 50—70 до 350—380 г/(см -ч) (линейная скорость потока увеличивается при этом от 1,5 до 6,0 м/с) практически не сказывается ни на конверсии метанола, ни на выходе формальдегида (рис. 18). В промышленных аппаратах линейная скорость поддерживается на уровне 0,7—1,5 м/с, что соответствует объемной скорости по жидкому сырью 24—33 ч . Сопоставление этой величины с объемной скоростью процесса в кинетической области (0,2 ч ) свидетельствует о том, что производительность серебряного катализатора во внешнедиффузионной области примерно на 2 порядка выше, чем в кинетической. Это соотношение примерно соблюдается и при сравнении производительности серебряного контакта с железомолибденовым. [c.45]

Рис. 1.4. Часть номограммы для трехкомпонентной системы формальдегид — метанол — вода.

Получение формалина (рис. 40) начинается с образования спиртовоздушной смеси, которая далее подвергается каталитическому воздействию для получения формальдегида. Метиловый спирт подают из напорного бака / через подогреватель 2 в испаритель 3, заполняя его на высоту 200—350 мм. В нижнюю часть испарителя при помощи вакуума засасывается воздух, очищенный от пыли щелочным раствором метанола в очистителе. Воздух, барбогируя через слой подогретого метанола, насыщается парами спирта, образуя спиртовоздушную смесь. Смесь на тарелках испарителя очищается от высококипящих примесей метанола (воды и кетонов), которые периодически выводятся из системы и используются для приготовления раствора, применяе-мо го для очистки воздуха. [c.157]

С практической точки зрения весьма важное значение имеют данные о фазовых равновесиях тройной системы метанол — формальдегид— вода. Равновесие между жидкостью и паром в этой системе при атмосферном давлении с помощью циркуляционных приборов разных типов изучено в работах [303, 305, 306]. Изобарные данные для 60, 70 и 80 "С получены с использованием изотенископа [24]. Результаты работ [24, 232] проверялись на термодинамическую согласованность. Использованный в работе [24] метод проверки основан на расчете состава и суммарного 1авле-ния пара системы с учетом всех форм химического взаимодействия, при допущении, что поведение мономерного формальдегида подчиняется закону Генри, а несвязанная вода и метанол, а также оксиметиленсольваты — закону Рауля [307]. Проверка экспериментальных данных проводится на основе уравнения [c.150]

Формализованный принцип описания равновесия между жидкостью и паром, примененный к бинарной системе формальдегид— вода, был использован и для аппроксимации соответствующих свойств трехкомпонентной системы формальдегид — метанол—вода [308]. При расчете принималось, однако, что параметр С уравнения Антуана для формальдегида в чистом виде, но с учетом взаимодействия с растворителем , имеющий для двойных систем СНгО—НгО и СНгО—СН3ОН различные численные значения, в тройной системе зависит от состава последней. Расчеты показали, что аналогичное заключение следует сделать и относительно метанола. [c.151]

Перед биологической очисткой предусматривают усреднение химического состава сточных вод, так как концентрация отдельных ингредиентов в сточных водах подверлсена значительным колебаниям. В результате биологической очистки БПК сточных вод снижается на 95—96% (табл. П1.32). При получении ацетилена из природного газа методом термоокислительного пиролиза первичной очистке перед сбросом в общезаводскую канализацию должны подвергаться сточные воды из системы промывки и охлаждения реакционных газов. В этой системе циркулирует около 2000 м 1ч воды, загрязненной ароматическими соединениями, в том числе многоядерными, метанолом, формальдегидом, карбоновыми кислотами, а также смолами и сажей. С целью поддержания концентрации солей в циркулирующей воде на определенном уровне, при котором исключается отложение солей по водному тракту, из системы водооборота необходим непрерывный сброс воды в количестве - 50 м 1ч. [c.208]

Из куба колонны И отводится вода, содержащая 0,07—0,2% органических соединений. Состав этих соединений, по данным ана-, лиза, следующий до 80—85% метанола, до 1,5 /о н-пропилового спирта, до 10% амилацетата, до 0,03% формальдегида, до 1,5% изо-бутилового спирта, до 0,07% формиата натрия и др. Несмотря на то, что кубовый остаток содержит до 99,8% воды, возвращать его в процесс производства метанола невозможно, так ак он содержит примеси, очень сильно влияющие на качество метанола (перманганат, введенный в кубовую жидкость, восстанавливается мгновенно). Поэтому при использовании кубового остатка, например для разбавления метанола-сырца перед подачей его в колонну предварительной ректификации (как рекомендуется в одном из зарубежных патентов), в системе накапливаются примеси и в конечном итоге снижается качество метанола-ректификата. В связи с этим кубовый остаток, а также сточные воды производства после предварительной очистки от метанола и других кислородсодержащих органических соединений сбрасывают в водоемы. Для их очистки обычно применяют метод биолопичеокого окисления в аэротенках с активным илом. Предельно допустимая концентрация метанола в сточных водах, поступающих на биохимическую очистку, 200 мг/л. [c.112]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ —пар В СИСТЕМЕ ФОРМАЛЬДЕГИД — ВОДА-МЕТАНОЛ (интерполированные ДАННЫЕ) Р - сг.=1.ззз2 г [c.268]

Концентрации всех производных формальдегида в водном, например, растворе связаны друг с другом иерархической системой соотношений, на вершине которой находится негидратированный мономер СНаО [рис. 28, 33, ур. (36), (40) —(41)]. Образованию каждого определенного производного из мономерного формальдегида соответствует столь же определенное стехиометрическое уравнение гидратаций формальдегида в метиленгликоль —ур. (36), образование диоксиметиленгидрата — ур. (40), триоксана — ур. (43) и т. д. С другой стороны, наличие системы подвижных равновесий предопределяет и тот факт, что равновесное соотношение всех производных не зависит от того, исходим мы при приготовлении растворов из мономера, гликоля, параформа и т. д. Мысленно добавляя к двум исходным веществам в качестве третьего компонента какой-либо из продуктов взаимодействия последних, например метиленгликоль, мы одновременно должны принять и значение г равным единице, т. е. Пс остается неизменной. Рассуждая аналогично, нельзя не прийти к выводу, что, принимая во внимание п производных формальдегида в водном растворе, следует и значение 2 принять равным п. Таким образом, с термодинамической точки зрения безразлично считать систему формальдегид — вода бинарной или л+2-компонентной, но при п уравнениях, связывающих концентрации компонентов. С точки зрения формально термодинамических подходов удобнее и проще рассматривать систему как бинарную. Аналогичный вывод следует сделать и относительно растворов формальдегида в спиртах и, в частности, в метаноле. [c.135]

Точно такой же подход необходим и при выборе оптимальных условий анализа при изучении трехкомпонентной системы. Однако здесь знания только коэффициента преломления для однозначного вывода о составе смеси недостаточно. Дополнительные сведения обычно получают путем измерения других физических параметров плотности, вязкости, диэлектрической проницаемости, электропроводности и т. д. Чаще всего используют наиболее легко и просто измеряемую плотность. Эти данные обычно представляют в виде тройной диаграммы состав — свойство В качестве примера назовем системы метанол — этанол — вода [404] этанол — пропанол — впда [405] формальдегид — азотная кислота — вода [406]. ДМФА — бромэтан — водаиДМСО — хлорбензол — вода [407] и другие [4081. [c.175]

При Г. ж. происходит ряд побочных процессов. В результате термич. распада могут образовываться свободные к-тьт, акролеин и кетоны. Акролеин реагирует с водой, образуя гидратфиловый альдегид СН. ОНСН. СПО последний, при высокой темп-ро взаимодействуя с водой, дает ацетальдегид, формальдегид, муравьиную к-ту и метанол, В результате гидролиза жиров получаются свободные жирные к-ты и глицерин С ,Н5(СООН)з -4 ЗНаО ЗВСООН -( -ф СзН5(0П)з, Имеющиеся в водороде СО и СОд (примеси) в присутствии нитгелового катализатора восстанавливаются до метана и поды этими реакциями объясняется образование метана и влаги в водороде, циркулирующем в системе, [c.453]

Литературные данные по применению метода экстракции в основном связаны с решением трех задач. Первая, наиболее важная задача заключается в выделении изопрена из технических фракций С5 пиролиза с помощью полярных растворителей различных классов. В качестве экстрагентов рекомендованы ДМФА [99—104], НМП [105— 107], метилкарбитол [108—111], лактопы [112], система из двух растворителей жидкий метан — полярное вещество [113], легкокипяшре растворители, образующие азеотропные смеси с олефинами, например, ацетальдегид, окись пропилена, метанол, метилформиат [114], а также смеси перечисленных веществ друг с другом и с водой. Вторая задача связана с очисткой изопрена и изоамиленов от нежелательных примесей. Так, для отделения от изонрена ацетиленовых углеводородов рекомендуется водный ДМФА [115]. Для извлечения примесей ЦПД может быть использована смесь жидкого аммиака с модификатором [116], а также НМП [117, 118]. И, наконец, третья, более частная задача состоит в удалении из изопрена некоторых водо-растворимых примесей (сернистые соединения, формальдегид, ацетон, АН, аммиак) путем отмывки водой или водными растворами щелочи, гидроксиламина и т. д. [119—122]. [c.237]

Схема получения формальдегида изображена на рис. XIV. 4. Метанол, содержащий 10—12% воды, из сборника 1 непрерывно поступает в испаритель-подогреватель 2. Сюда же воздуходувкой 10 подают очищенный в фильтре 9 воздух, который барботирует через слой метанола и насыщается его парами. Для нормальной работы в испарительной системе поддерживается постоянные уровень жидкости и температура (48—50 °С). Образовавшаяся пароводушная смесь нагревается до 110°С в верхней части аппарата 2 [c.323]

Наиболее полное исследование влияния промоторов на процесс ПОММ было проведено в работе [41] при давлении 10 атм. В качестве промоторов использовалось около 30 различных соединений, в том числе насыщенные, ненасыщенные, циклические и ароматические углеводороды, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды, вода, пероксиды, серосодержащие соединения и амины. Многие из перечисленных промоторов заметно понижают температуру процесса. Наибольший эффект оказывает диэтиловый эфир, добавка которого в количестве 3,9% снижает температуру процесса с 402 до 225°С. Другим следствием воздействия некоторых промоторов оказалось существенное увеличение выхода формальдегида, по-видимому, за счет соответствующего уменьшения выхода метанола. В ряде случаев наблюдалось увеличение селективности образования метанола и/или формальдегида по сравнению с непромотированной системой. Однако для этого требуется введение относительно больших количеств промоторов, что перечеркивает экономические перспективы повышения таким способом выхода метанола в реальном технологическом процессе. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология