ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм процесса осаждения из "Аналитическая химия" В процессе образования осадка различают три основных параллельно протекающих процесса I) образование зародышей кристаллов (центров кристаллизации) 2) рост кристаллов 3) объединение (агрегация) хаотично ориентированных мелких кристаллов. [c.140] Рост кристаллов происходит за счет диффузии ионов к поверхности растущего кристалла и осаждения этих ионов на его поверхности и определяется не только диффузионными процессами, но и Структурой растущих кристаллов, дефектами кристаллической решетки, внедрением в нее различных ионов и т. д. [c.141] В соответствии с правилом адсорбции (см. разд. 11.1.3), на поверхности коллоидной частицы в процессе ее образования в первую очередь адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Например, при добавлении к раствору хлорида натрия избытка осадителя — нитрата серебра — образовавшиеся частицы хлорида серебра становятся положительно заряженными вследствие адсорбции на них ионов серебра (первичный адсорбционный слой). Под действием электростатических сил вокруг заряженных частиц образуется слой противоионов (в данном случае нитрат-ионов), часть которых прочно связана с первичным адсорбционным слоем, а часть находится в диффузном слое. Заряд коллоидной частицы определяется разностью зарядов первичного адсорбционного слоя и слоя противоионов, прочно связанного с ним. [c.142] Благодаря наличию двойного электрического слоя (первичного адсорбционного слоя и противоионов) коллоидные частицы отталкиваются друг от друга. [c.142] Из выражения (11.1) следует, что относительное пересыщение тем больше, чем больше С и меньше S. Таким образом, регулировать число и размеры частиц осадков щожно, изменяя эти величины. Для получения, например, крупнокристаллического осадка необходимо увеличить S или уменьшить С. Увеличить растворимость S можно, повысив температуру или увеличив ионную силу раствора уменьшить концентрацию С можно, разбавив раствор или медленно добавляя осадитель по каплем при перемешивании. [c.143] При стоянии (или при нагревании) кристаллического осадка в контакте с маточным раствором происходит процесс старения (созревания) осадка. При этом различают рекристаллизацию, созревание по Оствальду, термическое и химическое старение. В процессе рекристаллизации происходит непрерывный переход ионов из кристаллической решетки осадка в раствор и обратно, при этом также уменьшается количество адсорбируемых посторонних ионов, происходит самоочистка осадка. Скорость рекристаллизации увеличивается с ростом температуры. Созревание по Оствальду заключается в растворении мелких кристаллов и упорядочении роста больших кристаллов. Термическое старение — упорядочение роста кристаллов под действием температуры. Химическое старение характерно для гидратов солей, например осадок оксалата кальция выпадает в виде смеси ди- и тригидрата, которые при повышении температуры переходят в моногидрат, при этом осадок самоочищается. В результате процесса старения образуется более чистый, крупнокристаллический, лучше фильтрующийся осадок с кристаллами более правильной формы. [c.143] Вернуться к основной статье