ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции со слабыми нуклеофилами из "Органическая химия Ч1" Реакции, начинающиеся с атаки электрофилом одного из атомов, образующих кратную связь, характерны не только для алкенов, но и для альдегидов и кетонов. При этом электрофил координируется с атомом кислорода (следовательно, он должен быть жесткой кислотой по Льюису), что приводит к поляризации двойной углерод-кислородной связи и, следовательно, к увеличению активности карбонильной группы соответствующего альдегида или кетона (или, что то же самое,- увеличению электрофиль-пости карбонильного атома углерода). Ана логичная ситуация обсуждалась выще при рассмотрении взаимодействия альдегидов и кетонов с реактивами Гриньяра и синтеза 2,4-динитрофенилгидразонов. Активация карбонильной группы в альдегидах и кетонах делает их способными реагировать даже с очень слабыми нуклеофилами. Однако подобные реакции не столь распространены и не всегда результативны. [c.240] В этом случае на смещение равновесия существенно влияет pH среды при кислых значениях pH происходит протонирование одной из гидроксильных групп 1,1-диола, что заметно облегчает отщепление от него молекулы воды. [c.241] Метальдегид-порошок белого цвета, в прессованном виде его употребляют в качестве горючего, называемого сухим спиртом . [c.245] Из симметрично замещенных алкенов типа К—СН=СН—К образуются преимущественно диолы-1,3, а из алкенов типа К—СН=СН2 и КС(К )=СН2-преимущественно 1,3-диоксаны. [c.245] Реакцию осуществляют, кипятя соответствующий алкен с 40%-м водным раствором формальдегида (формалин) в присутствии серной кислоты. [c.246] К рассматриваемому типу относится также реакция альдегидов и кетонов с хлоридом фосфора(У). В этом случае карбонильная группа активируется, координируясь с РС1 , а в качестве нуклеофила выступает хлорид-анион. Эти частицы содержатся в равновесной смеси, которая образуется из хлорида фосфора(У). [c.246] Таким образом, из альдегидов и кетонов могут быть получены дихлориды геминальпого строения. Следует, однако, отметить, что эта реакция протекает не всегда достаточно гладко и ее сравнительно редко применяют для препаративных целей. [c.246] Вернуться к основной статье