Реакции со слабыми нуклеофилами

Азотистые основания, обладающие достаточно высокой основностью и нуклеофильностью (аммиак, амины, гидразин), присоединяются к карбонильным соединениям в нейтральной и даже в слабощелочной среде. В реакциях со слабыми нуклеофилами, такими, как семикарбазид или 2,4-динитрофенилгидразин, необходим кислотный катализ. [c.125]

Реакции со слабыми нуклеофилами [c.240]

Многие нуклеофилы являются также и основаниями (аммиак, гидроксиламин, гидразин, цианид-анион и т. д.) и переводят карбоновую кислоту в карбоксилат-анион, карбонильная активность которого существенно понижена (как уже было сказано выше, отрицательный заряд в нем равномерно распределен между обоими атомами кислорода и обе связи углерод - кислород полуторные так что карбонильной группы в карбоксилат-анионе, по существу, нет). В связи с этим взаимодействие нуклеофилов с кислотами часто приводит только к образованию солей. Чтобы избежать этого, используют нуклеофилы, обладающие слабыми основными свойствами (они, как правило, являются и слабыми нуклеофилами). Принимая во внимание вышеизложенное, легко понять, что для осуществления соответствующих реакций необходимо активировать карбонильную группу в карбоксильном фрагменте (аналогично тому, как это делают при получении аддуктов альдегидов и кетонов в реакциях со слабыми нуклеофилами-см. разд. 4.2.2). [c.349]

Реакция со слабыми нуклеофилами — водой и спиртами — катализируется кислотами, которые активирует молекулу сложного эфира [c.576]

С нуклеофильными реагентами карбодиимиды реагируют подобно изоцианатам, только их активность меньше. Реакции со слабыми нуклеофилами катализируются кислотами. [c.648]

Реакции карбонильных соединений с сильными нуклеофилами протекают самопроизвольно, часто при комнатной температуре. Реакции со слабыми нуклеофилами требуют применения катализаторов - кислот или оснований. [c.126]

Сильные нуклеофилы легко реагируют с производными карбоновых кислот и не требуют катализатора. Реакции со слабыми нуклеофилами протекают в присутствии кислотных или основных катализаторов. [c.228]

Асинхронный (5лг1) механизм Рассмотрим реакцию того же соединения, что и в приведенном выше случае SnI реакции, со слабыми нуклеофилами, например, с водой или метанолом, которые могут являться и растворителями (реакция сольволиза) [c.448]

Наиболее типично активирование молекулы кислоты или эфира протоном (механизм Лдс2), причем кислотный катализ сильно ускоряет реакции со слабыми нуклеофилами, такими, как вода или спирты [c.69]

Как уже отмечалось, многие реакции замещения кислорода в оксо-соединениях являются только второй стадией реакции присоединения (см. стр. 130). Кинетическое изучение таких реакций показало, что они уже на первой стадии катализируются кислотами, причем для каждой реакции имеется оптимальное значение pH. Здесь речь идет о реакциях со слабыми нуклеофилами (такими, как арилгидразины, семикарбазид), так как при реакциях с сильными нуклеофилами (такими, как RSH, N или NaHSOs, атакующий карбонил в виде иона SO ) нет необходимости в протонном катализе, поскольку реагент непосредственно атакует углеродный атом карбонильной группы. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология