ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амперометрическое титрование из "Электрометрические методы анализа коксохимических продуктов" Для того чтобы понять его сущность, необходимо кратко познакомиться с явлением электрохимической поляризации. [c.20] Если к электродам, опущенным в раствор электролита, между которыми существует определенная разность потенциалов, приложить внещнее напряжение, равное по величине данной разности электродных потенциалов и обратное ей по знаку, ток прекратится. Если же это внешнее напряжение будет превышать разность потенциалов электродов, ток во внешней цепи изменит направление, и на электродах должен начаться процесс, обратный тому, который происходит при работе гальванического элемента (предполагается, что мы имеем дело с обратимой электродной системой). Этот процесс носит название электролиза. [c.20] Если бы не было побочных явлений па электродах, электролиз начинался бы при внешнем напряжении, очень незначительно превышающем разность электродных потенциалов. Однако протекание тока через электроды вызывает их поляризацию. Поляризоваться может как катод (катодная поляризация), так и анод (анодная поляризация). На практике мы обнаруживаем поляризацию электрода, пропуская ток через раствор электролита. Для того чтобы начался процесс электролиза, необходимо приложить напряжение, заметно большее, чем это следует из значений нормальных электродных потенциалов. При этом потенциал анода может оказаться более положительным, а потенциал катода более отрицательным. Могут быть случаи, когда поляризован только один электрод. [c.20] Причиной поляризации является медленное протекание процессов, от которых зависит прохождение тока через электроды. [c.20] Различают электрохимическую и концентрационную поляризацию. [c.20] Величина перенапряжения зависит от природы ионов, выделяющихся на электроде, природы самого электрода, состава раствора и температуры. [c.21] Концентрационная поляризация связана с обеднением приэлектродного слоя потенциалопределяющимп ионами из-за медленной подачи их к электроду или из-за медленного отвода продуктов реакции. Перемещи-вание электролита уменьшает концентрационную поляризацию. [c.21] Явление поляризации электродов лежит в основе полярографического метода анализа, частным случаем которого и является амперометрнческое титрование. [c.21] Амперометрическое титрование проводится при постоянном потенциале, отвечающем области диффузионного тока потенциалопределяющего элемента. Сила диффузионного тока 1 , как известно, прямо пропорциональна концентрации С определяемого иона в объеме раствора 1с1 КС. [c.22] Эта зависимость и лежит в основе амперометрического титрования. К — коэффициент, зависящий от свойств восстанавливаемого иона, среды, применяемого электрода, скорости перемешивания раствора и других факторов [5, 10]. [c.22] В отличие от полярографического метода при проведении амперометрического анализа не измеряется абсолютная высота волны, а лишь прослеживается относительное изменение силы тока во время титрования. [c.22] Это обстоятельство позволяет широко использовать в амперометрическом титровании твердые электроды, имеющие большое преимущество перед ртутным капельным. Очень удобным материалом для электрода является платина. [c.22] Амперометрическое титрование может быть проведено двумя путями — методом спадающей или возрастающей прямой. [c.22] Если к электродам электролитической ячейки приложить напряжение, соответствующее предельному диффузионному току анализируемого нона, а затем титровать этот ион реактивом, связывающим его в осадок или комплекс, мы будем наблюдать уменьшение диффузионного тока, который прекратится за точкой эквивалентности. [c.22] Можно поступить наоборот установить напряжение, соответствующее потенциалу разряда ионов титранта, и, добавляя титрант, следить за значением силы тока. За точкой эквивалентности ток начнет возрастать. [c.22] Практически вследствие плавного хода кривых титрования точку эквивалентности определяют по точке пересечения ветвей кривой титрования. [c.22] Техника выполнения амперометрического титрования изложена на стр. 60. [c.23] Вернуться к основной статье