ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электродные процессы в условиях сферической диффузии из "Хронопотенциометрия" Наряду с плоским электродом в хронопотенцио-метрических исследованиях широко применяется ртутный капельный электрод, который с некоторым приближением можно принять за сферический равнодоступный электрод. [c.37] Переходное время т находим из условия Со го, t)=0 . [c.37] Уравнение (2-25) неудобно для практического использования, поэтому целесообразно рассмотреть два частных случая. [c.37] Первый член правой части этого уравнения учитывает вклад линейной полубесконечной диффузии, а второй член — вклад, обусловленный сферической формой электрода. Первый член не зависит от величины поляризующего тока, а второй увеличивается с уменьшением плотности тока и при /- 0 стремится К бесконечности. Аналогичное влияние на этот член оказывает и размер электрода (го). [c.38] Для сферической диффузии график зависимости т / от I не является прямой, параллельной оси абсцисс, как это наблюдается для линейной полубесконечной диффузии. Следовательно, в хронопотенциометрии со сферическим электродом при аналитических исследованиях нужно использовать калибровочный график, а не метод добавок. [c.38] При больших плотностях тока (т мало) второй член правой части уравнения (2-28) становится малым и произведение гт / будет таким же, как для линейной диффузии. С уменьшением тока и (или) радиуса электрода (т увеличивается и второй член возрастает) переходное время будет больше переходного времени в условиях линейной диффузии. Это явление можно с успехом использовать Для повышения аналитической чувствительности хронопотенциометрии. При г яг/ ОоСо/4го переходное время вообще не достигается. [c.38] Уравнения для концентраций o(ro,t) и Сн(го, ) получены без учета характера электродного процесса, поэтому они справедливы как для обратимых, так и для необратимых электродных процессов. [c.39] При ( )х/г2) 1 уравнение (2-31) переходит в уравнение (2-13). [c.39] Вернуться к основной статье