ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пипетки из "Введение в количественный ультрамикроанализ" Схема одной из таких бюреток [267] дана на рис. 91. Бюретка представляет собою толстостенную стеклянную трубку внутренним диаметром 0,6—2 жм, дважды согнутую в разные стороны под прямым углом идущий вниз конец трубки оттянут в узкий капилляр. Длина бюретки около 300—400 мм средняя часть, снабженная миллиметровой шкалой, около 200—300 мм длиной. Трубка прикреплена к рейке (линейке), вращающейся в плоскости рисунка вокруг оси в деревянном штативе это дает возможность поднимать и опускать кончик бюретки. [c.103] К недостаткам таких бюреток относится довольно большая скорость вытекания из них раствора, что приводит к частому перетитровыванию и неустойчивости мениска. Чтобы избежать этого, к идущему вверх концу наполненной бюретки присоединяют встык капилляр для торможения вытекания жидкости (рио. 92). Че,м тоньше и длиннее капилляр, тем медленнее вытекает жидкость из бюретки. Длина капилляра 50—100 мм, диаметр канала 0,05—0,2 мм. Перед наполнением бюретки капилляр осторожно удаляют. Раствор вводят дальше нулевой точки и снова присоединяют капилляр. [c.104] Для титрования кончик бюретки опускают в титруемый раствор и дают вытекать жидкости до изменения окраски индикатора, после чего титруемый раствор немедленно удаляют. Для перемешивания жидкости во время титрования стакан с раствором осторожно вращают, кончик бюретки при этом перемешивает жидкость. [c.105] Во время титрования и особенно в самый последний момент нельзя изменять наклон бюретки. При сильном наклоне вправо жидкость вытекает слишком быстро, при большом наклоне влево возникает опасность проскока титруемой жидкости в бюретку. Следует придать бюретке такое положение, чтобы -при погружении кончика в титруемый раствор жидкость из нее медленно вытекала. [c.105] Поляков [107] предложил следующую конструкцию бюретки (рис. 93). Горизонтально укрепленная градуированная стеклянная трубка переходит в сифон с оттянутым кончиком. Кончик капилляра находится на уровне горизонтальной части прибора, поэтому гидростатическое давление в конце капилляра равно нулю и раствор из бюретки не вытекает. При небольшом наклоне вправо кончик капилляра оказывается ниже уровня жидкости в бюретке и в нем появляется гидростатическое давление, недостаточное, однако, для преодоления поверхностного натяжения мениска в кончике капилляра, и поэтому жидкость не вытекает. Но если кончик капилляра погрузить в жидкость, то мениск исчезает и тотчас наминается вытекание раствора. [c.105] Для наполнения бюретку ставят в почти вертикальное положение и кончик капилляра погружают в титрованный раствор. Благодаря капиллярности жидкость входит в капиллйр и заполняет сифон и бюретку. [c.105] Бюретка Полякова рассчитана на 1—2 мл, но если емкость ее уменьшить, то такие бюретки можно применять и в ультрамикроанализе при этом диаметр трубки должен быть 0,8—1 мм и длина 250—400 мм. [c.105] КО СО стеклом. При помощи гидростатических бюреток можно дозировать объемы не менее 20 мкл. [c.106] Если при титровании расходуется очень мало жидкости, то пользуются сочащейся бюреткой, укрепленной неподвижно и представляющей собою трубку, один копец которой оттянут. Внутренний диаметр трубки 0,5—0,1 мм [287]. [c.106] Если на одно титрование должно пойти 0,05—0,5 мкл раствора, то пользуются бюретками для титрования под микроскопом [195]. Принцип дозировки израсходованно го титрованного раствора основан на измерении при помощи окулярного микрометра положения мениска жидкости в капиллярной бюретке (диаметром около 0,2 мм) до и после титрования. Выливание раствора из бюретки достигается повышением давления в ней. Метод рекомендуется для работы с растворами сравнительно высоких концентраций (0,5 н.). [c.106] Другие варианты гидростатических бюреток описаны в ряде работ [206, 243, 295, 307, 342, 380]. [c.106] К некалиброванным бюреткам относятся так называемые весовые бюретки. [c.106] Зюретку с раствором взвешивают на аналитических весах до и после титрования. Разница в массе показывает количество израсходованного раствора. [c.107] В литературе описан ряд других весовых бюреток, которые можно применять для ультрамикроопределений [64, 2 5, 322]. [c.107] Большинство аналитических весов разных моделей позволяет взвешивать с ошибкой 0,2 мг. Одно гравиметрическое титрование связано с двумя взвешиваниями, следовательно, общая ошибка взвешивания может достигать 0,4 мг. Если допустить относительную ошибку определения 1%, то титровать таким методом можно только в том случае, если на титрование расходуется не меньше 40 мг раствора. [c.107] Другой способ титрования с помощью некалиброванных бюреток был предложен К. Комареком. Для титрования по методу Комарека приготовляют титрованный раствор, в котором, кроме активного (титрующего) вещества, содержится большое количество специально прибавленного инертного в данном процессе вещества, не оказывающего влияния на определение конца титрования [287, 288]. [c.107] По окончании титрования исследуемого раствора его смывают в центрифужную или обычную пробирку и определяют количество инертного вещества прие)мами объемного микроанализа. Например, к титрованным растворам кислот (или щелочей) добавляют большое количество. иодата калия, который определяют в оттитрованном растворе иодометрически к раствору роданида аммония добавляют большое количество нитрата кальция. В оттитрованном растворе кальций осаждают в виде окса лата, осадок отфильтровывают, промывают, растворяют в серной кислоте и титруют раствором перманганата калия. Зная соотношение активного и инертного веществ в титрованном растворе, по количеству найденного в оттитрованном растворе инертного вещества- можно вычислить количество израсходованного на титрование активного вещества. [c.107] Допустим, что при определении содержания соляной кислоты в 3,5 мкл раствора неизвестной концентрации израсходовано 0,51 мл раствора тиосульфата натрия. [c.108] Вернуться к основной статье