ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектрополяриметрическое титрование из "Новые титриметрические методы" Применение оптически активных веществ в анализе основано на том, что они и их соли различаются по значению и даже по знаку оптического вращения. Их можно применять и как индикаторы, и как титранты 33— 35]. [c.35] Определение кислот и оснований. К отмеренному объему приблизительно 0,1 М раствора сильной кислоты (например, 20—25 мл) добавляют 5 мл 0,1 М раствора Ь-винной кислоты и титруют 0,1 М раствором NaOH. Щелочь реагирует сначала с сильной кислотой, что не вызывает изменения оптического вращения, наблюдаемого при 400 нм. По окончании реакции с сильной кислотой начинает реагировать винная кислота с образованием кислой соли — это приводит к возрастанию вращения, появляется первый перелом на кривой титрования (рис. 17), и если продолжать титрование, то будет наблюдаться второй перелом, соответствующий началу образования средней соли винной кислоты. Кривая титрования позволяет найти объем титрованного раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию сильной кислоты. Если, анализируют раствор, одновременно содержащий сильную кислоту и D-винную кислоту, то кривая титрования позволяет вычислить раздельно со- держание каждой кислоты. [c.36] Для титрования оснований (пиперидина, триэтилами-на и более сильных оснований) в качестве оптически активного индикатора используют D-тартрат натрия (среднюю соль), титрантом служит раствор H IO4 или НС1 [34]. Кривая титрования показана на рис. 18. [c.37] Определение L-гистидина. Определение в растворе моногидрохлорида L-гистидина заключается в. титровании раствором СиС1г. Сначала образуется соединение Си + гистидин= 1 2, затем 1 1 оба соединения при 400 нм характеризуются меньшим вращением, нежели сам гистидин. В соответствии с этим на кривой титрования наблюдаются две точки стехиометричности (рис. 19). Для вычислений принимают объем титранта, израсходованного до первой точки стехиометричности [33]. [c.37] ПДТА образует внутрикомплексные соли с Ga +, Sr +, Ва2+ и Y +. Сам титрант — левовращающий, соль бария (стронция, кальция) — правовращающая. При титровании, например, бария оптическое вращение сначала возрастает, а после точки стехиометричности общее вращение уменьшается, кривая титрования проходит через максимум (рис. 20). [c.38] Иная картина наблюдается при титровании иттрия — продукт реакции вращает влево больше, чем титрант, на кривой титрования нетрудно заметить точку стехио-метричности (рис. 21). [c.38] Определение Са +, Sr + или Ва + выполняют при pH— 10, определение иттрия — при рН Б [33]. [c.38] Этот же титрант применен для определения d2+, Hg2+, РЬ2+, Bi3+ [35]. [c.38] Определение лантаноидов. Для определения лантана, празеодима, европия , иттербия применяют оптически активную 1,2- Циклогександиаминотетрауксусную кислоту (транс) [36]. Для приготовления 0,5 М раствора помещают 17,32 г титранта в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 4,8 г NaOH, растворяют в воде и разбавляют водой до метки. Раствор стандартизуют титрованием нитратом свинца в присутствии ксиленового оранжевого. [c.39] Смешивают 10 мл анализируемого приблизительно 0,1 М раствора соли лантаноида с 10 мл буферного раствора (pH=4,9) и разбавляют водой до 100 мл. К отмеренному объему раствора носледовательно добавляют титрант из микробюретки, измеряют вращение при 300 нм, вводят поправку на разбавление (см. выше) и строят кривую титрования, т. е. график зависимости вращения от объема титранта (рис. 22). [c.39] Вернуться к основной статье