ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование индивидуальных солей из "Кислотно-основное титрование в неводных растворах" Использование неводных растворителей в качестве сред для титрования позволило разработать новые методы определения подавляющего большинства солей. Это оказалось возможным вследствие того, что в неводных растворах соли органических и минеральных кислот ведут себя как основания, кислоты или нейтральные соединения. Методы титрования в неводных растворах дают возможность не только определять индивидуальные соли, но и анализировать их многокомпонентные смеси, а также смеси солей с кислотами я солей с основаниями [479]. Определение солей, которые в неводных растворах проявляют кислые или основные свойства, можно проводить в большинстве случаев прямым титрованием. Если соли проявляют слабые кислые или основные свойства, то 1их можно определять методом обратного титрования. Соли, которые не проявляют ни кислых, ни основных свойств, можно определять методом замещения. [c.141] Одна 1И та же соль в зависимости от характера растворителя может быть сильным тли слабым электролитом и проявлять кислые или основ ные свойства. Например, бифталат калия можно титровать как основание в среде уксусной кислоты, используя в качестве титранта уксуснокислый раствор H IO4, но можно эту соль титровать и как кислоту в среде амиддиметилформальдегида, используя в качестве титранта водный раствор едкого кали. [c.142] Многие соли в среде протофильных (этилендиамин, диметил-формам ид и др.) и амфипротных (кетонов, спиртов и др.) растворителей проявляют кислотные свойства и могут быть оттитрованы как кислоты [3, 479]. К числу таких солей относятся иеорга-нические соли хлориды, бромиды, иодиды, сульфаты, перхлораты одно-, двух-, трех- и четырехвалентных металлов. Например, фториды многовалентных металлов (Мо, Та, Ti, Nb, W) успешно титруют в среде смешанного растворителя метилэтилкетон — бензол (1 1) метаноловым раствором HaONa (389] перхлораты лития и натрия — в среде пиридина раствором гидроокиси трибу-тилэтиламмоиия [322]. [c.142] В лаборатории неводных растворов кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработан ряд методов анализа в неводных растворах редкоземельных и других элементов в сплавах, окислах и солях, основанных на прямом и обратном способах потенциометрического, кондуктометрического и амперометрического титрования анализируемых веществ в сочетании с методом ионного обмена. [c.142] Как кислоты можно титровать ряд оолей органических шслот, например стеарат цинка титруют в среде этилового спирта [344], стифнат свинца — в этилендиамине [480], бифталат калия — в среде амиддиметилформальдегида [481]. [c.142] Большинство оолей одноосновных органических кислот (ацетаты, формиаты, бензоаты, салицилаты, лактаты и другие) лития, натрия, кальция, цинка, кобальта, марганца и других щелочных и щелочноземельных металлов успешно титруют в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида [498—500]. Соли одноосновных органических кислот титруют как основания не только в среде протогенных растворителей, но и в среде амфипротных (спирты, кетоны) растворителей [501—503], а также в водно-спиртовых, вод-но-ацетоновых [504] и ацетоно-метаноловых [505] смесях. Соли многоосновных органических кислот (щавелевой, винной и других) как основания мол но определять прямым титрованием в среде уксусной кислоты [506]. [c.143] Разработан [507] метод определения калиевых солей дикарбоновых кислот, основанный на растворении соли в этиленгликоле нри 60°С, добавлении избытка спиртового раствора хлористоводородной кислоты и дальнейшем титровании метаноловым раствором едкого кали непрореагировавшей кислоты. Соли четвертичных аммониевых оснований и соли органических оснований также можно титровать как основания в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, нитрометана, ацетона, ацетонитрила, в среде смешанных растворителей уксусная кислота — уксусный ангидрид, нитрометан— муравьиная кислота и в других растворителях [508— jll]. [c.143] Описан метод определения связанной кислоты в солях гидразина, основанный на превращении гидразина в азин при взаимодействии с ацетоном и титровании образовавшейся кислоты раствором едкого натра [514]. [c.144] Известен также метод определения неорганических солей, основанный на осаждении ионов металлов в виде окиси, гидроокиси, карбоната или какой-либо соли слабой органической кислоты. Образующиеся осадки растворяют в уксусной кислоте, получившийся раствор ацетата выпаривают и затем растворяют в гликолевом растворителе. В среде гликолей ацетаты проявляют основные свойства и легко могут быть оттитрованы потенциометрически или визуально [3]. [c.144] Определение солей редкоземельных элементов. Редкоземельные элементы широко применяются в технике, в частности для получения сплавов с черными и цветными металлами. [c.144] Нитраты, бромиды и хлориды редкоземельных элементов в среде метанол — ацетон (1 4) проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как кислоты растворами четвертичных аммониевых оснований [516]. [c.144] Ход анализа. Навеску 5—10 мг окислов растворяют при слабом нагревании в 2—3 каплях концентрированной азотной кислоты, полученный раствор осторожно выпаривают почти досуха. Сухой остаток растворяют в 10 мл метанола, добавляют ацетон до соотношения 1 4 и титруют потенциометрически неводным раствором гидроокиси тетраэтиламмония. [c.145] Метод применим для определения окислов V, Ьа, Ьи, УЬ, Се Рг, N (1, 8т, Ей, 0(1, ТЬ, Ву, Но, Ег и других элементов. [c.145] Определение нитритов в присутствии нитратов. Возможность анализа нитритов в присутствии нитратов имеет большое значение. Нитриты и нитраты часто сопутствуют друг другу (например, в ваннах для воронения стали, рассолы для соления мяса, удобрения и т. д.), а -надежных методов анализа нитритов в присутствии нитратов в водных растворах пока не разработано. В среде кетонов нитриты ведут себя как осно вания, а нитраты — как нейтральные соединения. Поэтому для определения нитритов в присутствии нитратов можно использовать метод потенциометрического титрования в среде метилэтилкетона [479]. [c.145] Ход анализа. Навеску анализируемой смеси помещают в стакан для титрования, добавляют 5 мл обезвоженного метилового спирта, чтобы улучшить растворение, раствор перемешивают магнитной мешалкой. Когда смесь полностью растворится, доливают 20 мл метилэтилкетона и затем титруют 0,1 н. метилэтилкетоновым раствором хлорной кислоты. На рис. 52 представлены кривые титрования нитрита натрия в присутствии нитрата натрия (кривая /) и нитрита калия в присутствии нитрата калия (кривые 2—7) при различных соотношениях компопентов. [c.145] При титровании смеси солей, состоящей из нитрита и нитрата, титруется лишь нитрит. Нитрат проявляет в среде метилэтилкетона настолько слабые основные свойства, что скачо1с титрования его можно заметить лишь при соотношении компонентов 1 1. [c.145] Вернуться к основной статье