ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О независимости аморфного и кристаллического равновесий из "Физико-химические основы переработки растворов полимеров" При температуре (точка аз) система распадается на две аморфные фазы. [c.73] Рассмотрим системы при температуре Т4 (точка 04). [c.73] Заметим, кстати, что высокие концентрации фазы // при аморфном равновесии приводят к образованию систем с незавершенным расслоением, т. е. к студням, о чем говорилось ранее. Поэтому можно ожидать, что именно при студнеобразовании будут наблюдаться процессы последующей кристаллизации, т. е. переход от аморфного к кристаллическому равновесию. [c.74] Подобные явления происходят в системе водный раствор поливинилового спирта (ПВС)—осадитель (например, ацетон или раствор хлористого натрия). Эта система подробно рассмотрена в гл. И1. Здесь же отметим, что для этой системы удалось обнаружить кристаллизацию ПВС в студне при комнатной температуре. До сих пор считалось, что кристаллический ПВС может быть получен только при прогревании чистого полимера до высоких температур. Из разбавленных растворов и при нормальной температуре кристаллизация ПВС отчетливо не наблюдалась. [c.74] Эта особенность фазовых равновесий относится и к низкомолекулярным системам, но проявляется там рел е. Чтобы более полно представить себе взаимоотношение двух видов равновесия и общность высказанного положения об их независимости, рассмотрим этот вопрос дополнительно, использовав в качестве примеров именно. низкомолекулярные системы . [c.74] Можно считать, что аморфное и к-рнсталлическое состояния разделены между собой энергетическим барьером, величина которого определяет практическую вероятность и скорость перехода аморфного осадка в кристаллический. Для чистых веществ это положение было высказано Кобеко . Оно, несомненно, может быть распространено и на многокомпонентные системы, например на аморфные осадки, выделяющиеся из растворов. [c.75] Но само наличие потенциального барьера между двумя состояниями приводит к тому, что аморфное расслоение однофазной двухкомпонентной системы происходит с образованием таких равновесных фаз, состав которых принципиально не зависит от возможности и скорости дальнейшего перехода к другому равновесному состоянию с более низким энергетическим уровнем (кристалЛ — раствор). Таким образом, минимум потенциальной энергии системы, отвечающий аморфному равновесию, не должен зависеть от второго минимума, характеризующего кристаллическое равновесие. Этот принцип взаимной независимости двух видов равновесия кладется в основу всех дальнейших рассуждений. [c.75] Эти данные не отражают конкретного положения точек перехода для данной системы, но общий тип и последовательность превращений полностью отвечаки указанной диаграмме. [c.77] По-видимому, для большинства систем, образующих нерастворимые осадки, должно наблюдаться сближение кривых кристаллического и аморфного равновесий. По крайней мере для гидроокисей, сульфатов, карбонатов и сульфидов многовалентных металлов наблюдается образование студнеобразных структур. Как показывают данные Берестневой и Kapгинa , пятиокись ванадия также первоначально образует аморфный осадок, что полностью подтверждается легким образованием студней этого вещества. Ефремов наблюдал студнеобразование для тех случаев отделения пятиокиси ванадия, где кристаллизация не могла пройти далеко, что также косвенно свидетельствует о непосредственной связи студнеобразо-зания с аморфным выделением вещества. [c.78] Вернуться к основной статье