ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление и окисление малорастворимых веществ из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Следует заметить, что в случае тиомочевины и унитиола постоянные значения силы анодного тока достигаются быстро только в области потенциалов от +0,5 до +0,9 в. При более положительных потенциалах ток устанавливается очень медленно. Поэтому амперометрическое титрование по току окисления тиомочевины (или унитиола) лучше проводить 7.28 g дрд потенциале, соответствующем максимальной сиде тока на кривой 2 или кривой 1 (см. рис. 28), а при потенциале +0,9 в. Вообще практика показывает, что если между прямым и обратным ходом полярограмм того или иного вещества наблюдается большая петля гистерезиса, то для получения более четких амперометрических кривых титрование следует проводить при том потенциале, при котором наблюдается совпадение вольт-амперной кривой, снятой в направлении уменьшения положительной поляризацци электрода, с кривой, полученной при изменении поляризации электрода в обратном направлении. Если же между прямым и обратным ходом вольт-амперных кривых петля гистерезиса отсутствует (например, как у тиооксина), то титрование можно проводить при любом потенциале, соответствующем площадке анодного тока. Так, титрование тиоокси-ном на фоне серной кислоты следует проводить зо при потенциалах от + 1,0 до + 1,3 в. [c.87] Характер вольт-амперных кривых серосодержащих соединений зависит не только от природы последних, но и от состава фона. Если полярограммы той же тиомочевины или унитиола снимать на фоне 1 М соляной кислоты (рис. 29), то независимо от направления их снятия спада силы тока на них не наблюдается, а прямые и обратные вольт-амперные кривые полностью совпадают Такое различие в ходе полярографических кривых тиомочевины и унитиола на фоне серной и соляной кислот связано с тем, что при поляризации платины в растворе НС1 при потенциале около +1,3 в начинается окисление хлорид-ионов до элементарного хлора, который препятствует образованию поверхностных окислов платины, а следовательно, и их влиянию на процесс анодного окисления тиомочевины и унитиола. Титрование по току окис ления тиомочевины, унитиола и тиооксина на солянокислом фоне следует проводить при потенциалах от +1,0 до +1,2 в (см рис. 29). [c.87] Индикаторный электрод —платина электрод сравнения —МИЭ. [c.88] Если же титрование проводить при более положительных потенциалах, чем +1,0 б, при которых уже происходит окисление иодида ртути (II) (рис. 30, кривая 2), то ход амперометрической кривой становится несколько иным сила тока до конечной точки титрования возрастает по мере накопления в растворе иодида ртути (II), причем тем сильнее, Чем более положителен потенциал электрода (рис. 31, кривые 2—4). При этом наряду с изменением хода кривых титрования происходит смещение конечной точки титрования в сторону большего расхода титрующего реактива, что связано с повторным взаимодействием ионов ртути (II), освобождающихся при анодном окислении HgI2, с добавляемыми иодид-ионами. [c.88] Если титрование по катодному процессу проводить при еще менее положительных значениях потенциала индикаторного электрода, чем +0,3 в, то в этом случае, вследствие одновременного восстановления ионов ртути (II) в растворе и в осадке иодида ртути (II) (количество первых уменьшается в процессе титрования, а количество второго, наоборот, увеличивается), кривые титрования имеют настолько размытый вид (рис. 32, кривые2и5), что определение конечной точки не представляется возможным. [c.89] Электрод сравнения —МИЭ. [c.89] Вернуться к основной статье