ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрофильное замещение в ароматических аминах из "Органическая химия Том2" Аминогруппа, связанная с бензольным циклом, выступает как орто,пара-ориентант в реакциях электрофильного ароматического замещения. [c.389] Поскольку положительный эффект сопряжения аминогруппы в анилине и других ароматических аминах значительно преобладает над ее отрицательным индуктивным эффектом, аминогруппа является, в целом, сильным электронодонорным активирующим заместителем. [c.389] Активность анилина в реакциях галогенирования столь высока, что эти реакции не требуют применения катализатора, а замещение на галоген протекает сразу в три положения быстро и количественно. [c.390] Чтобы задержать реакцию на стадии монозамещения, приходится снижать активирующее действие аминогруппы, что достигается ее ацилированием. орто,пара-Ориентирующий эффект ациламиногруппы проявляет себя как со слабыми, так и с сильными электрофилами. Бромирование ацетанилида в уксусной кислоте дает с ацетанилидом почти исключительно 4-бромацетанилид. [c.390] Это свойство ароматических аминов учитывают при их нитровании. [c.391] Кроме того, следует иметь в виду и окислительное действие азотной кислоты, вследствие чего смесь анилина с азотной кислотой может самовоспламеняться. [c.391] Для снижения основных свойств анилина и предотвращения возможных окислительных процессов при получении п-нитроанилина проводят предварительную защиту аминогруппы ацилированием. [c.391] Сульфирование анилина проводят концентрированной серной кислотой при 180-200 °С. Образующаяся вода в ходе процесса отгоняется (в промышленности этот метод известен как запекание). Продуктом реакции является анилин-4-сульфокислота сульфаниловая кислота). [c.392] Первоначальным продуктом оказывается гидросульфат анилиния, который при нагревании теряет воду с образованием сульфанилида, подвергающегося быстрой изомеризации. Поскольку сульфирование - обратимый процесс, то можно предположить, что пара-изомер образуется как термодинамически наиболее устойчивый изомер. Сульфаниловая кислота имеет строение внутренней соли. Она плохо растворима в холодной воде, но лучше растворяется в горячей воде. [c.392] Диалкиламиногруппы R2N- являются еще более сильными активирующими заместителями, чем аминогруппа. Поэтому третичные ароматические амины обрабатывают электрофильными агентами в более мягких условиях. Некоторые примеры соответствующих реакций приводятся ниже. [c.392] Вернуться к основной статье