ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стеклование аморфных полимеров из "Механические свойства твёрдых полимеров" Рассмотрим различные факторы, влияющие на стеклование аморфных полимеров. Возможны два принципиально различных подхода к интерпретации влияния структуры основной цепи, боковых групп, пластификаторов и т. д. на температуру стеклования. Так, можно считать, что эти факторы приводят к изменению гибкости макромолекул, влияя на легкость конформационных переходов. Или же можно полагать, что их влияние сводят к изменению свободного объема и (чаще всего) температуры, при. которой достигается его критическое значение, соответствующее области стеклования. [c.156] Изучению влияния химической структуры макромолекул на переход в стеклообразное состояние уделяется очень большое внимание, поскольку это важно при практическом применении полимерных материалов. Наши знания в этой области носят главным образом эмпирический характер, в основном, вследствие труд-ностей разделения внутри- и межмолокулярных эффектов. Несмотря на это, можно сделать некоторые обобщения. [c.156] Присутствие гибких элементов в молекулярной цепи, таких, как эфирные связи, увеличивает подвижность основной цепи и способствует понижению температуры стеклования, в то время как введение жестких элементов, например остатков терефталевой кислоты, приводит к росту температуры перехода. [c.156] Молекулярный вес не влияет на динамические свойства полимеров в стеклообразном состоянии, хотя температура стеклования зависит от молекулярного веса в области низких его значений. Это обычно объясняют [12—13] возрастанием свободного объема вследствие уменьшения плотности упаковки при наличии большого числа концов цепей, приводящим к снижению температуры стеклования. [c.158] Механические свойства смесей и привитых полимеров определяются прежде всего взаимной растворимостью гомополимеров. Если два полимера полностью растворяются один в другом, свойства смеси будут примерно такими же, как и свойства статистического сополимера того же состава. Рис. 8.5 иллюстрирует это положение, показывая, что свойства смеси поливинилацетата и полиметилакрилата (50 50) практически такие же, как и сополимера винилацетата с метилакрилатом [14]. Максимум потерь для смеси и сополимера располагается при 30 °С, в то время как максимумы для полиметилакрилата и поливинилацетата наблюдаются соответственно при 15 и при 45 °С. [c.159] Зависимость модуля упругости при сдвиге (а) и логарифмического декремента затухания (6) от температуры (по Нильсену) для механической смеси совместимых полимеров поливинилацетата и полиметилакрилата (сплопшые линии) и сополимера винилацетата и метилакрилата (пунктирные линии). [c.160] Если смешиваемые полимеры взаимно нерастворимы, спи существуют в виде двух отдельных фаз, и вместо одной наблюдается две температуры стеклования. На рис. 8.6 представлены результаты исследования смеси полистирола и бутадиен-стироль-ного каучука [14]. Наблюдаются два максимума потерь, положение которых почти совпадает с положением максимумов для чистых компонентов смеси. [c.160] Вернуться к основной статье